三叔丁基1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸的应用及制备方法？ ¹

肽类树状大分子是一种新型生物医用高分子材料，具有规整性、高度支化、表面呈现高密度功能团等特征，同时还具有类似蛋白一样的球状结构、生物相容性好、水可溶性、耐蛋白酶水解、可生物降解等优异性能。佘汶川等人报道了三叔丁基1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸可用于制备肽类树状大分子。

制备方法

在N₂保护下，将1，4，7，10-四氮杂环十二烷溶于无水氯仿溶液中，加入三乙胺和(Boc)₂O的氯仿溶液，室温搅拌过夜，减压蒸除溶剂，用硅胶柱层析分离得到目标产物。

将化合物6与溴乙酸苄酯在乙腈中反应，过滤后减压蒸除溶剂，用硅胶柱层析分离得到化合物7。

将化合物7与三氟乙酸反应，减压蒸除溶剂后溶于乙腈，与溴乙酸叔丁酯反应，过滤后减压蒸除溶剂，用硅胶柱层析分离得到化合物8。

将化合物8与甲醇和Pd/C在中压釜中反应，过滤后减压蒸除溶剂，真空干燥得到目标产物9。

参考文献

[1]佘汶川,罗奎,何斌,艾华,顾忠伟.肽类树状大分子磁共振成像探针的合成与功能化[J].高分子学报,2011(02):157-165.