如何制备4-三氟甲基环己烷-1-酮? ¹

4-三氟甲基环己烷-1-酮是一种有机中间体，可以通过对三氟甲基苯酚为原料，经过两步反应制备得到。

制备方法

方法一

Int?2的制备：

将Int?1（CAS 402?45?9；25.0克，0.154摩尔），2毫升乙酸和2.0克的10％氧化铝载铑混合物溶解在200毫升乙醇中，在环境温度下，在氢气压力（P0＝50psi）下摇动16小时。过滤混合物以除去催化剂，然后用真空浓缩滤液，得到Int?2，它是异构醇的混合物（24.7克，95％）。该物质的光谱特性与其指定结构一致。

Int?3的制备：

将Int?2（24.7克，0.147摩尔）的250毫升丙酮溶液冷却至冰水浴，并用Jones试剂（在硫酸中的铬酸，46毫升）处理以保持反应温度在25℃或以下。加入后，降低混合物的温度并搅拌15分钟，然后在环境温度下搅拌45分钟。用异丙醇（IPA）处理混合物以破坏残留的氧化剂，并用硅藻土处理深青色混合物，并用异丙醚（IPE）稀释。过滤整个混合物，用IPE洗涤固体，真空浓缩并收集滤液。将残渣在水和IPE之间分离。干燥和真空浓缩有机物，得到无色油状的Int?3（20.0克，83％）。该物质的光谱特性与其指定结构一致。

方法二

将（三氟甲基）三甲基硅烷（35 mmol）加入到1,4-环己二酮单乙二醇缩酮（32 mmol）和四丁基氟化铵（四氢呋喃中的1 M溶液，1.1 mL，1.1 mmol）中，在四氢呋喃（100 毫升）中搅拌反应混合物2天。用二氯甲烷（300毫升）稀释反应混合物。用饱和氯化铵水溶液（300毫升）和饱和盐水（300毫升）洗涤反应混合物。真空除去溶剂。将固体溶解在四丁基氟化铵溶液（四氢呋喃中的1 M溶液，35 mL，35 mmol）中。1小时后，用二氯甲烷（300 mL）稀释混合物。用饱和盐水（2 x 300 mL）洗涤反应混合物。通过棉塞过滤有机相。真空除去溶剂。通过快速色谱法（3/7乙酸乙酯/己烷）纯化产物。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN200980111980.X 薄膜晶体管的N-型半导体材料

[2] Journal of Organic Chemistry, 76(19), 7706-7719; 2011