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如何制备邻甲基苯酚? 1

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邻甲基苯酚是一种无色固体,在常温下存在。它是许多其他化合物合成的中间体。邻甲苯胺重氮化水解是生产高纯度邻甲基苯酚的方法。该过程涉及将邻甲苯胺与硫酸反应,冷却至0℃以下,然后缓慢滴加亚硝酸钠溶液,制备重氮盐溶液。然后将重氮盐溶液加入沸腾的30%硫酸溶液中进行水解反应,同时通过水蒸气蒸馏将生成的邻甲基苯酚分离出来。邻甲基苯酚的收率约为80%。

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改进的制备方法

为了降低副反应,邻甲苯胺重氮液在硫酸介质中水解反应时加入了较大量的酸。这主要是为了稀释反应体系中的重氮盐含量,以减少重氮盐和邻甲基苯酚的反应几率。通过水蒸气蒸馏将生成的邻甲基苯酚从反应体系中分离出来,进一步降低了重氮盐和邻甲基苯酚的反应几率。然而,这种方法产生了大量的废酸,每吨产品产生废酸5~6吨,设备利用率较低。同时,废酸中含有焦油等副产物,使得废酸回收过程变得困难。此外,废酸中还含有硫酸钠,需要浓缩废酸并过滤其中的硫酸钠,这会消耗大量蒸汽。此外,回收的废酸中的硫酸钠还含有有机杂质,质量较差,利用价值很低。

CN104140360A公开了一种改进的制备邻甲基苯酚的方法。该方法包括以下步骤:

(1)制备重氮盐溶液:在70-80℃的温度下,向20%硫酸溶液中滴加邻甲苯胺,反应8-12分钟;降温至0℃以下,滴加30%亚硝酸钠溶液,反应20分钟,使用碘化钾淀粉试纸检测至蓝色不消失为止;

(2)在水解反应釜中加入有机溶剂,在回流条件下,搅拌并滴加重氮盐溶液,反应4-7分钟,降温至50℃,静置分离有机层和废酸;

(3)将有机层中和到pH值为5~6的5%氢氧化钠或碳酸钠溶液中,分离水层,常压蒸馏有机层至液相温度186℃,回收溶剂,脱去轻组分,再常压蒸馏收集186~190℃馏分作为产品,残液为重组分;结晶废酸,除去硫酸钠,进行回收利用。

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