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有机发光二极管材料的制备方法是什么? 1

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有机电子学的迅速发展推动了有机发光二极管技术的成熟,目前已广泛应用于个人电子消费品,如手机和数码相机。预计到2015年,大面积高清有机发光管电视将普及市场。

4-溴-4-碘联苯是一种广泛应用于有机发光材料的中间体,可以与许多其他中间体进行反应,形成共轭分子和三芳胺类化合物。共轭分子是重要的发光材料,而三芳胺则是重要的空穴传输材料。因此,开发一种低成本的工业化路线来合成4-溴-4-碘联苯对于商业化的有机发光二极管材料具有重要意义。

4-Bromo-4'-iodobiphenyl.jpg

制备方法

杜邦公司的专利(US201195269h和US201265432)中使用碘-碘酸作为碘化剂,合成4-溴-4-碘联苯。

上述方法存在反应温度高、操作不便、使用昂贵的碘酸、处理大量含有乙酸的废液以及低产率(仅为70~80%)和高生产成本的问题。

发明内容

CN103204762A的发明目标是解决现有制备方法成本高、后处理繁琐、污染大的技术问题。

本发明提供了一种制备4-溴-4-碘联苯的方法,该方法使用碘-双氧水体系将4-溴联苯碘化为4-溴-4-碘联苯。

优选地,上述制备方法中的碘化反应温度为50~60℃。

进一步优选地,上述制备方法包括以下步骤:

a、在室温下将双氧水滴加到4-溴联苯、碘和乙酸的混合溶液中,搅拌3~4小时后,在50~60℃下搅拌反应3~5小时;

b、用有机溶剂重结晶提纯产物,得到4-溴-4-碘联苯。

其中,上述制备方法中,步骤a中双氧水的质量浓度为25~30%。

其中,上述方法中,步骤a中滴加双氧水时的温度为40~50℃。

其中,上述方法中,步骤a中4-溴联苯、碘和双氧水的摩尔比为1.0︰0.51~0.55︰2.0~3.0。

其中,上述方法中,步骤a中乙酸的体积为4-溴联苯体积的3~4倍。

其中,上述方法中,步骤a反应结束后,可以回收乙酸。

其中,上述方法中,步骤b中的有机溶剂可以是甲醇、乙醇或丙酮中的至少一种。

本发明提供的用碘-双氧水体系作为碘化剂碘化4-溴联苯合成4-溴-4-碘联苯的方法具有高安全性,在低温下反应,反应条件温和,反应速度快,易于操作。制备得到的4-溴-4-碘联苯纯度为99.8%,产率高达95~97%。所使用的溶剂易于回收和重复使用,回收后的乙酸可以直接再次使用,大大减少了含有乙酸的废液,对环境友好,同时也大大降低了合成4-溴-4-碘联苯的成本。

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