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吡啶及其衍生物在农药领域的发展前景如何? 1

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吡啶及其衍生物具有比苯更稳定的特性,并且与硝基苯类似的反应性。虽然典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上,但吡啶的反应性较低,不容易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一种弱的三级胺,在乙醇溶液中,能与多种酸形成不溶于水的盐。

吡啶类农药被称为第四代农药,具有高效、低毒的特点,并且与环境相容性良好。吡啶环化合物逐渐成为农药创制的主要方向之一。除了吡啶外,国内还有烷基吡啶、氰基吡啶、卤代吡啶、氨基吡啶、乙烯基吡啶等产品的生产也在规模化和系列化发展。目前,我国已成为全球吡啶及其下游产品的主要生产国和消费国之一。

由于产能扩增,吡啶的市场价格逐年下降。2007年国内吡啶价格为6万元/t,而2010年10月已下滑至3万元/t左右。这种价格下降为下游吡啶类农药的开发与生产创造了良好的机遇。

吡啶结构几乎遍及所有类别的农药中,2009年农用化学品对吡啶类化合物的需求占总消费量的50%以上。据最新资料报道,目前商品化的含吡啶环农药约有70余种,其中在我国登记的含吡啶环农药有效成分共有45种。这些农药品种包括百草枯、毒死蜱、吡虫啉、烟嘧磺隆等市场成熟、产能和产量较大的主流品种。由于国内吡啶供应充足、价格低廉,我国百草枯等大宗吡啶类农药的成本降低和国际市场竞争力提高。同时,也有利于国内已经开发生产具有良好市场前景的吡啶下游农药的规模扩大,如氟啶胺、氟草烟、吡氟禾草灵、吡氟氯禾灵、啶虫脒、烯啶虫胺、吡嗪酮和吡氟酰草胺等。吡啶及其衍生物的大规模生产将有助于我国逐渐成为全球吡啶类农药的生产基地。

原料供应充足不仅有利于国内现有吡啶类农药的生产,也将促进我国吡啶类新型农药的研究与开发。随着吡啶类下游产品开发的深化,新的吡啶类产品将会不断涌现。在最新介绍的刚上市或即将上市,以及研发中的60个合成新农药品种中,有12个含吡啶环的品种,占总数的20%。其中包括杀虫剂、杀菌剂和除草剂等。

杀虫剂方面,氯虫酰胺是一种含吡啶环的杀虫剂,商品名为康宽,由杜邦公司开发。目前,其年销售额已突破1亿美元。此外,杜邦公司还计划在2011年至2015年推出含吡啶环的鱼尼汀受体抑制剂cyazypyr。日本农药公司开发的pyriprole和Pyrifluquinazon的作用机理与氯虫酰胺类似。日本石原产业开发的含吡啶环新农药为flonicamid。

杀菌剂方面,拜耳公司开发的fluopyram和日本组合化学公司开发的pyribencarb可用于蔬菜、豆类等作物的防灰霉病等多种病害。印度RRL公司开发的异烟酸-2-甲基庚酯是一种仿生合成土壤杀菌剂,可用于防治立枯病和猝倒病。

除草剂方面,美国陶氏公司开发的pyroxsulam是一种乙酰乳酸合成酶抑制剂。陶氏公司开发的aminopyralid是一种内吸性芽后广谱除草剂。日本住友化学与先正达公司开发的S-9750和SYN-523是非选择性除草剂。韩国LG公司开发的flusatosulfron是一种磺酰脲类除草剂,主要用于防除稗草。

我国的科研机构应充分利用原料优势,并借鉴国外新吡啶环农药分子结构设计的理念,加快我国新型农药的研发步伐。这将促进我国吡啶类农药整体水平的提升,并有利于我国吡啶及吡啶碱产业的健康可持续发展。

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