苯甲酰乙酸乙酯是一种重要的有机合成中间体,本文将探讨其传统合成方法以及改进工艺的研究。
简介:苯甲酰乙酸乙酯,无色至淡黄色液体。沸点265℃。呈白兰地似香气及木香、樱桃和酚香,有苦威士忌似滋味。不溶于水,溶于有机溶剂、油脂类,混溶于乙醇,在自然界中未发现天然品。
主要用途有:食品用香料。主要用于配制白兰地等果酒类香精;用于有机合成; 用作黄酮药物的中间体、也用于合成彩色照相成色剂。
合成:
1.其合成方法通常有如下三种:①以苯甲醛为起始原料,在金属锌作用下与溴乙酸乙酯反应,中间物再经氧化而得;②以苯甲酰氯为原料在氢化钠作用下与乙酰乙酸乙酯反应,再用浓碱液处理得苯甲酰乙酸,而后酯化;③以苯甲酸乙酯和乙酰乙酸乙酯为原料在乙醇钠作用下制备产品。但方法①中溴乙酰乙酯价格昂贵且刺激性很大,不易大规模生产。方法②、③中要分别用到贵重的原材料氢化钠、乙醇钠,且反应温度较高,原材料腐蚀性大,也不适易工业化。
2.有研究寻求到一种反应条件温和、操作方便、高收率的合成路线,用苯甲酰氯与乙酰乙酸乙酯,在催化剂作用下缩合、水解而得产物,反应式如下:
2.1 合成步骤:向配有搅拌,加料器,回流冷凝器的2000mL三口烧瓶中加入1200mL二氯甲烷和300mL苯组成的混合溶剂,加入适量催化剂,温度控制在25℃,20min内滴加120g乙酰乙酸乙酯,强力搅拌,加完后持续搅拌30min。升温到35℃在1.5h内加入154g苯甲酰氯?加毕后继续搅拌2h?期间温度控制在40℃。而后降温到30℃,加入406g14%氯化铵溶液,搅拌反应30 min,然后用25%氨水调pH到9.0,搅拌3h时,再用0.1 mol/L盐酸酸化到近中性,将反应混合液分别用饱和NaHCO3溶液、水洗涤,分液,干燥,减压蒸馏,收集130~135℃/0.4kPa的馏份即为产品,产品纯度98%.
2.2 优势:(1)采用该路线合成苯甲酰乙酸乙酯反应条件温和,最高反应温度也仅40℃,所用原材料简单易得,无大量“三废”排放。
(2)实验中所用溶剂为混合溶剂,必须保证无水,否则,要进行先期蒸馏,以免影响收率。
(3)对反应温度,反应时间,原料配比及催化剂用量等进行了优化条件实验,经重复、放大,收率(以乙酰乙酸乙酯计)达到60%以上,产品纯度超过98%完全满足作为合成彩色照相成色剂及其他医药中间体的要求。
参考文献:
[1]. 王钦军, 朱力与丁言祯, 苯甲酰乙酸乙酯的合成. 山东化工, 1999(06): 第8-10页.
[2]. 黄燕敏, 崔建国与黄上峰, 苯甲酰乙酸乙酯选择性还原的研究. 化工技术与开发, 2005(02): 第1-2页.