环烯化合物与金属原子的键合在有机金属化学中具有重要意义。本文将探讨不同环烯化合物与金属原子的键合方式及其结构特点。
迄今为止，已制得的环烯金属化合物主要是含有苯基的镍化合物。这些化合物通过以下反应制备：
经X射线结晶学研究证实，苯基与镍原子的键合具有对称的三齿特点。
环丁二烯在自由状态下是反芳香且不稳定的，但当它与具有合适电子结构的金属原子键合时，能够稳定其能量。代甲基镍化合物是首个通过图23-12方法制备的这类化合物。
在特定条件下，二苯乙炔与Fe3（CO）12反应可得到Ph4C4Fe（CO）络合物，其中一个正方碳环与铁原子连接。另一个已证实的例子是双核钼络合物（23-XVIII）。
七员环的金属络合物较少且不太稳定，它们通常不是通过C7H7+直接制备。例如：
核磁共振研究表明，［C7H7Mo（CO）3］+中的七个氢原子是等效的。结晶学研究证实了h7-C7H7Mo（CO）2（C6H5）中环的对称键合。
环辛烯分子本身并非芳香族，但它可以形成多种金属络合物，仍保留其聚烯型特征。在某些分子中，它作为一个平面的芳香型配位体存在，可以将其视为C8H82-离子（即芳香型10个电子体系）与较大的金属原子有效重叠。已知的化合物有（C8H8）2U和（C8H8）2Th，并通过X射线衍射证实了芳烃-金属键合的特性。这些倒系络合物的金属-环键合可通过5f轨道的参与来解释。在（C8H8）Ti2中发现了金属d轨道与对称的C8H8键合。其结构如图23-13所示。至于C8H8环中心的键合，尚未进行详细分析。
1
