甲基苯并噻吩-2-甲醛的合成及应用？ ¹

甲基苯并噻吩-2-甲醛是一种有机合成中间体，可在实验室研发和化工医药合成中使用。它可以通过苯并噻吩-2-甲酸酯化反应得到。

制备方法

将14.25克（80毫摩尔）吲哚-2-甲酸溶于500毫升甲醇中，加入2毫升浓硫酸，于75℃下回流反应24小时。通过TLC（5%水-乙腈）监测反应进程。反应结束后，减压蒸发大部分溶剂，将溶液在0℃下冷却静置约10小时，析出针状晶体，经过滤得到苯并噻吩-2-甲酸甲酯（1），收率为93%。

应用领域

甲基苯并噻吩-2-甲醛可用于合成2-取代-1,3,4-噁二嗪酮类化合物，这类化合物具有良好的除草活性，尤其对马唐和苋菜有较高的活性。

1、合成化合物2：将7.68克（40毫摩尔）1溶于500毫升甲醇中，加入23.12克（0.36摩尔）水合肼，于80℃下回流反应20小时。通过TLC（5%水-乙腈）监测反应。反应结束后，减压蒸发大部分溶剂，将溶液在0℃下冷却静置约10小时，析出针状晶体，经过滤得到苯并噻吩-2-甲酰肼（2），收率为92%。

2、合成化合物3：将4.5克（25毫摩尔）2溶于160毫升DMF中，加入2.92克（27.5毫摩尔）三乙胺，将溶液冷却至0℃，缓慢滴加入4.90克（37.5毫摩尔）氯乙酰氯，于0℃下反应4小时。通过TLC（50%乙酸乙酯-石油醚）监测反应。反应结束后，先过滤除去白色沉淀物，减压蒸发约2/3溶剂，室温下冷却静置有固体析出，经过滤得到1-(苯并噻吩-2-甲酰基)-2-(氯乙酰基)肼（3），收率为80%。

3、合成化合物4：将2.69克（10毫摩尔）3加热溶于50毫升DMF中，加入6.9克（50毫摩尔）碳酸钾，于80℃下反应6小时。通过TLC（50%乙酸乙酯-石油醚）监测反应。反应结束后，先过滤除去沉淀物，滤液中加入50毫升水，溶液立即析出固体成悬浊液，冷却静置一夜，经过滤得到淡黄色固体2-(2-苯并噻吩基)-4H-1,3,4-噁二嗪-5(6H)-酮（4），收率为48%。

主要参考资料

[1]孙宏顺,王建强,谭文文,杨海东,李玉龙,沈临江,郭成.一种新型1,3,4-噁二嗪酮化合物的合成及其晶体结构[J].有机化学,2016,36(03):622-625.