如何制备溴苯乙炔? ¹

溴苯乙炔是一种常用的医药合成中间体，广泛应用于药物、农药、催化、液晶中间体、阻聚剂、电极材料、发光涂料和腐蚀抑制剂等领域。本文将介绍一种制备溴苯乙炔的方法。

制备步骤

第一步：制备(E)-3-(4-溴苯基)丙烯酸

在装有回流冷凝管和干燥管的三口烧瓶中，加入4-溴苯甲醛、醋酸酐和无水碳酸钾。在130～140℃下搅拌回流，待反应完成后停止反应。然后，配制20％的氢氧化钠水溶液，将pH调至8～10。冷却至80～90℃后加入少量活性炭，煮沸并过滤。将滤饼转移到原反应的三颈瓶中，加入水和氢氧化钠溶液，再次加热2小时后过滤。将滤液1和滤饼2合并，冷却后缓慢滴加浓盐酸，将pH调至4。静置过夜后抽滤、水洗、干燥，最终得到(E)-3-(4-溴苯基)丙烯酸。

第二步：制备2，3-二溴-3-(4-溴苯基)丙酸

在装有滴液漏斗、回流冷凝管和尾气吸收装置的三口烧瓶中，加入(E)-3-(4-溴苯基)丙烯酸和醋酸或乙醇、甲醇。在60℃下滴加1.5当量的溴，待(E)-3-(4-溴苯基)丙烯酸反应完后停止反应。减压蒸除溶剂并回收。冷却后加入适量水，析出淡黄色固体。静置后抽滤、水洗、干燥，最终得到2，3-二溴-3-(4-溴苯基)丙酸。

第三步：制备(Z)-1-(4-溴苯基)-2-溴乙烯

在单口烧瓶中加入丙酮、2，3-二溴-3-(4-溴苯基)丙酸和碳酸钠。在55～60℃下搅拌回流，停止反应后冷却。减压蒸除丙酮后，加入水进行乙醚萃取，并用无水Na2SO4干燥。减压蒸除乙醚后，得到粗产物(Z)-1-(4-溴苯基)-2-溴乙烯。

第四步：制备溴苯乙炔

在单口烧瓶中加入无水乙醇(或无水甲醇)、(Z)-1-(4-溴苯基)-2-溴乙烯和氢氧化钾(或氢氧化钠)，加热至70℃反应。待反应完成后，冷却至室温，减压除去乙醇，加入冰水并静置过夜。抽滤、水洗、干燥后，通过升华得到溴苯乙炔。

主要参考资料

[1]CN201410523075.8一种4-卤代苯乙炔的合成新方法