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氮的含氧酸中哪种是最稳定和最重要的? 1

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 氮的含氧酸中以硝酸HNO?为最稳定和最重要。它的盐称为硝酸盐M'NO?。它的酐是五氧化二氮,称为硝酐。亚硝酸HNO?不稳定,只存在于溶液中。亚硝酸盐M'NO?較稳定。亚硝酐是三氧化二氨,在常温时,与NO及NO?处于平衡中。

  氮在硝酸内可看作是正五价的,在亚硝酸内是正三价的。氮 的含氧酸的进一步还 原就产生速二亚硝酸H?N?O?,在其中氨显正一价。但从該酸的秸构看(表13-6)氮是三价。連二亚硝酸存在于自由状态,但很不稳定,它的盐較稳定。以氮的氧化态看,次硝酸H?N?O?是介乎連二亚硝酸和亚硝酸之間的一个中間状态,这种酸的自由状态不存在,它的碱金属盐已經制得,可在液体氨内存 在。此外,将硝酸O?N-OH內的氢氧基以过氧基- -OOH 代替, 則得过硝酸O?N-OOH或HNO?。实际上,以纯过氧化氧与五氧 化二氨在-80°C作用則产生过硝酸,不过它不稳定,虽在-30°C也猛烈分解,发生爆炸。在溶液内用等克分子的H?O?与HNO?混合以制备过硝酸则所得产物稳定,也較完全。現在把氮的含氧酸連同它們的秸构汇列于表13-6丙。本节討論将限于硝酸、亚硝酸和連二亚硝酸。

1. 連二亚硝酸H2NgO2
  自由状态的連二亚硝酸是白色片状晶体,干燥时极易爆炸,溶于水則較稳定,但仍依下列反应逐渐分解:
  H?N?O?=H?O+N?O
这个作用是不可逆的,氧化二氨N?O因而不能认为是連二亚硝酸的酐。它 的水溶液显弱酸性(K?=9x10??, K?=1x10?¹¹, 在25°C)。它的正盐M'?N?O?是稳定的,但在水溶液内則几乎全部水解。
  用鈉汞齐或氯化亚錫使亚硝酸盐在水溶液内还原,即得連二亚硝酸盐,其反应为
2NaNO?+ 2SnCl?+4HCl= Na?N?O?+2SnCl?+2H?O
另一制备法是用金属氧化物使羥氨基氧化:

連二亚硝酸的这种生成方式和它的水溶液的凝固点的测定,皆說明这个酸的分子式是H?N?O?,它的秸构可以下式表示:

  連二亚硝酸是还原剂,也是氧化剂,但氧化性质較显著,只有很强的氧化剂才可把它变为硝酸。

 

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