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双(三甲基硅烷基)氨基钾(KHMDS)的性质、制备和应用? 1

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背景及概述[1]

双(三甲基硅烷基)氨基钾(KHMDS)是一种淡黄色液体,能够溶于芳香烃和醚,但与水反应剧烈。它被广泛应用作为非亲核性大位阻强碱。

制备[1]

制备双(三甲基硅烷基)氨基钾(KHMDS)的方法如下:在1000ml三颈瓶中加入无水甲苯150g,金属钾19.5g(0.5mol),通氩气保护,升温至55℃,滴加苯乙烯/六甲基二硅氮烷(65g/161g;0.625mol/1mol)混合物,约30分钟滴加完毕。保温2小时直到金属钾完全溶解,然后降温至室温,得到双(三甲基硅烷基)氨基钾(KHMDS)的反应液。

应用[2-4]

应用一、

双(三甲基硅烷基)氨基钾(KHMDS)在罗格列酮的制备方法中起到重要作用。该方法包括以下步骤:2-氯吡啶和2-甲氨基乙醇在三苯甲基钠的催化下反应生成2-[N-甲基-N-(2-吡啶)氨基]乙醇;然后将其与4-氟苯甲醛在双(三甲基硅烷基)氨基钾(KHMDS)的催化下发生Williamson合成反应,得到4-[2-[N-甲基-N-(2-吡啶)氨基]乙氧基]苯甲醛;接着与噻唑啉-2,4-二酮发生缩合反应,得到5-{4-[2-[N-甲基-N-(2-吡啶)氨基]乙氧基]苯亚甲基}噻唑啉-2,4-二酮;最后,通过有机锰试剂的催化还原反应,得到罗格列酮。这种制备方法简单、条件温和,并且反应收率高,适用于工业化生产。

应用二、

双(三甲基硅烷基)氨基钾(KHMDS)还可以用于制备环保型清洗剂。将水、双(三甲基硅烷基)氨基钾(KHMDS)、表面活性剂、丙二醇、羟基亚乙基二磷酸、N,N-二(3-三乙氧基硅丙基)脲、铋六氟-2,4-戊二酮酸、1,3-二月桂酰氧-1,1,3,3-四丁基二锡氧按照一定的配比添加至搅拌釜中,搅拌6-14小时,即可得到清洗剂产品。这种清洗剂产品具有对设备伤害小的优点。

应用三、

双(三甲基硅烷基)氨基钾(KHMDS)还可以用于制备含双氮配体低价金属铑(I)的环辛二烯配合物。合成步骤如下:首先以无水醇类作为溶剂,醋酸作为催化剂,邻甲氧基苯胺与吡咯-2-甲醛反应制得双氮席夫碱配体2-(吡咯-2-亚甲基氨基)苯甲醚;然后在惰性气体保护和双(三甲基硅烷基)氨基钾(KHMDS)存在的情况下,将2-(吡咯-2-亚甲基氨基)苯甲醚配体与(1,5-环辛二烯)氯化铑(I)二聚体在有机溶剂中反应,制得双氮配体金属铑(I)的环辛二烯配合物。这种制备方法具有反应产率高、反应步骤简单以及后处理简单的优点,所得化合物结构独特,含有低价铑金属离子和容易离去的环辛二烯有机配体,是一种潜在的偶联以及加氢反应催化剂。

参考文献

[1] [中国发明] CN201610551523.4 一种三氟甲基(三甲基)硅烷的制备方法

[2] [中国发明] CN202010928455.5 一种罗格列酮的制备方法

[3] CN201810193616.3一种环保型清洗剂的制备方法

[4] CN201510007064.9一种含双氮配体低价金属铑(Ⅰ)的环辛二烯配合物及其制备方法

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