提问
盖德化工网  >  盖德问答  >  Buchwald?

Buchwald?

小弟最近第一次做这种偶联反应,反应原料和条件如下图。投料如下:芳香氯(1eq),酰胺(1.2eq),pd(OAc)2(1%eq),xantphos(2%eq),碳酸钾(1.4eq),1,4二氧六环作溶剂。把这些加到Schlenck管里后抽换气三次,然后在氮气保护下加热20h。这个反应是按照文献做的,文献中产率有88%,但我做了几次没有得到产物。主要有以下和文献不同:首先,文献中写到,反应完以后旋蒸得到红色剩余物,但是我得到的是红棕色的剩余物(颜色比较深);其次,文献过完柱子后用正戊烷洗过后得到白色固体,我得到的是黄色的固体(底物芳香氯是黄色固体)。现在不知道是哪里出了问题,还请做过这类反应的朋友指点一下,谢谢!
        ps:文献中写到二氧六环使用前要蒸馏,我们实验室没有蒸过的二氧六环所以就买了一瓶无水二氧六环做的溶剂,不知道这算不算影响因素!


图片1.png
0评论 +关注
共17个回答
文献呢?
文献是这篇 J. Org. Chem. 2006, 71, 375-378
今天考试看到了该反应,名字好长

产物点过板,原料点几乎没有,但是在原料点下面非常近的位置有一个点,我以为是产物点,然后用文献中给的洗脱剂过柱子发现分不开这两个点,用正戊烷洗涤后仍然不行。测过核磁,产物里面一堆杂峰,而且产物的峰积分 ...
不管是heck还是buchwald,LCMS先看一下有没有目标产物的ms,nmr如果太杂通过双键氢来判断heck产物的存在与否

哥们,我最近也是做的这个反应,头大的一笔,拿到的不是目标产物,心碎

把溶剂换成无水甲苯,减换成碳酸铯,或者叔丁醇钠试试,无水无氧一定要做好
我这个反应我都是用Pd2(dba)3和三叔丁基膦的体系做的你可以试一下
有没有报导的文献,可不可以给我一篇我参考一下!
这个我也没做出来

你有没有TLC监测过反应?原料消失了?没有得到产物,那么你得到的东西做过NMR或者别的什么测试吗?得到的是什么结构?你说的Heck反应我觉得也有可能存在。我觉得你应该先搞清楚得到的是什么,然后再看看怎么解决问题 ...
产物点过板,原料点几乎没有,但是在原料点下面非常近的位置有一个点,我以为是产物点,然后用文献中给的洗脱剂过柱子发现分不开这两个点,用正戊烷洗涤后仍然不行。测过核磁,产物里面一堆杂峰,而且产物的峰积分面积也对不上。我现在尝试一下换个洗脱剂看看能不能把那两个点分开。总之现在就是不知道是什么原因!
看到你说醋酸钯可能变质,这个不太可能。
溶剂最好自己蒸一下,
碱性不太够,搞个3当量碳酸铯。
配体可以和某楼所说一样,换tBu3P试试(极易变质,最好买BF4盐或者妥善保存)

我做的类似反应用的是自己蒸的甲苯,3当量碳酸铯,xantphos,无水无氧做好,产率可观。
你有没有TLC监测过反应?原料消失了?没有得到产物,那么你得到的东西做过NMR或者别的什么测试吗?得到的是什么结构?你说的Heck反应我觉得也有可能存在。我觉得你应该先搞清楚得到的是什么,然后再看看怎么解决问题。
是不是存在HECK反应副反应呢?双键与氯进行反应
测过核磁,产物中有双键的峰
产物点过板,原料点几乎没有,但是在原料点下面非常近的位置有一个点,我以为是产物点,然后用文献中给的洗脱剂过柱子发现分不开这两个点,用正戊烷洗涤后仍然不行。测过核磁,产物里面一堆杂峰,而且产物的峰积分 ...
从你点板的情况,我推测原料点下面非常近的那个点有可能是脱卤的副产物。如果是脱卤的副产物,那有可能是由于酰胺N亲核性不够导致的,你可以试试换成强碱试试。
我这个反应我都是用Pd2(dba)3和三叔丁基膦的体系做的你可以试一下

做过类似的,用超干甲苯(分子筛干燥就行),醋酸钯,叔丁基磷,叔丁醇钾体系

是不是存在HECK反应副反应呢?双键与氯进行反应
把你的钯催化剂和碳酸钾换另外一瓶再投一下试试?

文献呢?

相关问题
核酸的发现和发展是怎样的? 1个回答
臭氧氧化如何去除再生水中的有机物? 1个回答
你知道哪些VOCS废气处理技术? 2个回答
低温甲醇洗工段有哪些常见故障处理措施? 1个回答
谈谈催化剂在聚氨酯发泡材料上应用与分析? 1个回答
编辑推荐
三价铬溶液颜色问题? 15个回答
能否用离心代替旋蒸去除乙醇? 2个回答
想请教下靛蓝染料在紫外分光光度计下吸收的问题? 4个回答
硫酸钙结垢,用什么清洗掉? 4个回答
氰基取代苯环上的卤素的反应条件? 0个回答
 
请填写举报原因
选择举报原因
 
增加悬赏
剩余能量值
能量值