又称硫酸酐[sulfuric (acid) anhydride]。强烈有刺激臭味的无色透明液体或结晶。有四种晶体变形体：（1）γ-三氧化硫，为环状三聚体(so3)n或单分子so3。胶状晶体。密度，20℃时为1.9224g/cm3；（2）β-三氧化硫，为交联聚合体。丝光石棉状结晶。熔点32.5℃。（3）α-三氧化硫，为交联聚合体。水针状结晶。熔点62.3℃。（4）δ-三氧化硫。为聚合体。蜡状结晶。熔点95℃。通常是混合物，熔点不恒定，熔融时均转变为γ-三氧化硫。纯品三氧化硫较稳定，但在某些化合物的催化下分解为二氧化硫和氧。与水化合成硫酸，溶于100%硫酸形成发烟硫酸。与硫黄反应生成二氧化硫。是一种强氧化剂。最强的路易斯酸之一。干燥时对大多数金属无腐蚀性。几乎能与所有有机化合物发生磺化、氧化和脱水反应。由二氧化硫催化（钒催化剂）氧化制得。用于制造硫酸、氯磺酸、氨基磺酸、硫酸二甲酯、洗涤剂，以及有机化合物磺化等。作磺化剂反应迅速。
