这篇文章将详细介绍如何利用2,3,4,5,6-五氟苯胺合成超高分子量聚乙烯，这一方法在众多领域具有重要的应用和意义。
背景：氟化化学品是制药工业、牙科产品、作物保护剂、生物抗性材料和农用化学品中的重要分。在医学上，氟化药物用作麻醉剂，抗酸剂，抗焦虑药，抗生素，抗组胺药，抗血脂药，抗代谢药，精神药物以及食欲抑制剂和类固醇（抗炎剂）。芳香胺也是制药、农药、阴相液晶以及化学工业中的重要成分和关键中间体。苯胺及其氟化物衍生物可作为合成染料和敏化剂分子的前体。它们已被广泛用于合成具有非线性光学响应的工艺材料和导电聚合物。
2,3,4,5,6-五氟苯胺，英文名称：2,3,4,5,6-Pentafluoroaniline，CAS：771-60-8，分子式：C6H2F5N，外观与性状：白色晶体。2,3,4,5,6-五氟苯胺常用作医药、农药、液晶材料中间体。
应用：合成超高分子量聚乙烯
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)通常是指黏均相对分子质量在150万以上的线性无支链聚乙烯，具有极高的分子链缠结密度、适度的结晶度，被广泛应用于化工、机械、纺织、医疗和军事等行业。
郑浩等人以3，5-二枯基水杨醛与2，3，4，5，6-五氟苯胺为原料缩合反应合成了水杨醛亚胺配体(I)，利用四氯化钛和水杨醛亚胺配体(I)反应制得了相应的水杨醛亚胺钛络合物(II)。以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂，在60℃、1.0 MPa压力下，水杨醛亚胺钛络合物(II)在甲苯中催化乙烯聚合活性为4.6×107g PE/(mol Ti)，所得聚合物黏均分子质量为7.6×10 5 g/mol。 以氯化镁/铝化合物为载体，制得高活性负载型水杨醛亚胺钛络合物(II)催化剂，在60℃、1.0 MPa压力下，催化乙烯淤浆聚合活性达到24 390 g PE/(g Ti)，聚乙烯的黏均分子质量提升至4.3×106g/mol，为超高分子量聚乙烯。水杨醛亚胺钛络合物(II)合成的具体步骤如下：
（1）水杨醛亚胺配体(I)的合成
向100 mL茄形瓶中依次加入3，5-二枯基水杨醛(1.79 g，5 mmol)、无水乙醇(50 mL)和浓硫酸 (0.5 mL)，室温搅拌5 min后加入五氟苯胺(1.10 g， 6 mmol)，加热回流搅拌反应16 h。反应完毕后，使用旋转蒸发仪除去乙醇，重结晶后得到1.36 g 水杨醛亚胺配体(I)，产率为62.9%。
（2）水杨醛亚胺钛络合物(II)的合成
在氩气氛围下，向100 mL Schlenk瓶中加入水杨醛亚胺配体(I)(2.61 g，5 mmol)和无水乙醚 (20 mL)，室温搅拌溶解，用液氮/乙醇浴冷却至 －78℃，随后缓慢滴加正丁基锂-正己烷溶液 (3.8 mL，6.0 mmol)，滴加完毕，室温搅拌反应 2 h。取四氯化钛(0.47 g，2.5 mmol)，加入无水乙醚(15 mL)溶解，将锂盐溶液用液氮/乙醇浴冷却至－78℃，向其中滴加四氯化钛-乙醚溶液，恢复 室温搅拌24 h。真空下除去溶剂和挥发性物质，加入二氯甲烷(20 mL)萃取溶解反应产物，搅拌 30 min，静置8 h后过滤，使用砂芯漏斗过滤，除去 氯化锂，得到黑红色滤液，浓缩溶剂至溶液浑浊，加入适量正己烷调节极性，室温结晶，析出红色固体，过滤后真空抽干得到1.46 g水杨醛亚胺钛络合物 (II)，产率为50.3%。
参考文献：
[1]郑浩,郭建双,王原.水杨醛亚胺钛络合物的负载及在催化乙烯聚合中的应用[J].上海塑料,2021,49(01):34-41.DOI:10.16777/j.cnki.issn.1009-5993.2021.01.005
[2]Wojciechowski P. Theoretical anharmonic Raman and infrared spectra with vibrational assignments and NBO analysis for 2, 3, 4, 5, 6-pentafluoroaniline[J]. Journal of Fluorine Chemistry, 2013, 154: 7-15.
1
