如何通过溴转化成碘酸的有机化合物检定法? ¹

溴在冰醋酸中溶解后，处理甲基碘或乙基碘，可以快速生成碘酸。这种反应是甲氧基和乙氧基定碘量法的基础。甲基碘和乙基碘的性质表明，含有与碳结合的碘的有机化合物在溴（或溴水）处理时可以生成碘酸。该反应的净反应方程式为：

RI+3Br₂+3H₂O → RBr+5HBr+HIO₃

由于这个反应速度快且可以与少量含碘试样发生反应，因此可以通过检测生成的碘酸来间接测试有机化合物中的碘。

以下是解释这一试验化学基础的一些反应。首先，溴发生以下平衡反应：

2RI+Br₂ ?2RBr+I₂          (1)

由于碘转化为碘酸并被移除，反应(1)继续进行到显著程度：

I₂+5Br₂+6H₂O → 2HIO₃+10HBr          (2)

如果使用氧化还原反应来检定式(2)中生成的碘酸：

HIO₃+5HI → 3H₂O+3I₂          (3)

必须先完全除去过量的溴。可以通过加入磺基水杨酸来完成，磺基水杨酸会立即发生溴化反应：

C₆H₃(OH)(COOH)(SO₃H)+Br₂ → HBr+C₆H₂Br(OH)(COOH)(SO₃H)          (4)

虽然涉及四个连续的反应步骤，但仍然可以根据这些反应对有机化合物中的碘进行滴定试验。

操作步骤：用一微量试管，将试液一滴（或少量固体）与5%溴化钾的饱和溶液一滴混合，并缓慢加热混合物。冷却后，加入固体磺基水杨酸，直到颜色消失。加入一滴水，并摇动液体。（液体上方不应持续存在溴蒸汽。）然后加入含有5%碘化钾溶液和5%赛欧登碘指示剂的溶液一滴，会出现深浅不一的蓝色，颜色的深浅取决于存在的碘量。

以下物质的一滴或固体都可以得到正反应：

转化为碘酸的碘检定法不受其他卤素的干扰。使用此试验，只需考虑酸化溶液中能从碘化钾释放出碘的氧化化合物是否存在。可以通过混合一滴试液或固体与酸化的碘化钾溶液来验证它们的存在。如果有碘释放出来，应另取一份新的样品和亚硫酸一起蒸发至干燥，然后对蒸发残渣进行上述操作。使用这种方法，只有砷酸和锑酸的有机衍生物会产生干扰。

显然，这种试验法不能用于存在无机氧化剂如Fe（Ⅲ）、Mo（Ⅵ）和Cr（Ⅵ）化合物的情况。