沉淀法中沉淀的要求及其影响因素？ ¹

沉淀法是一种重要的分析方法，但其过程并不简单，存在着多方面的误差来源。除了仪器和工作者造成的误差外，沉淀的性质也是主要的误差来源之一。因此，为了获得准确的分析结果，我们首先需要明确沉淀法中对沉淀的要求，并了解与这些要求相关的因素，以便更好地控制和处理沉淀过程中的条件。

重量分析的结果是根据沉淀的称量式重量来计算的，因此称量式的组成必须与化学式一致。对于沉淀的析出式和称量式，都有各自的要求。

一、对析出式的要求

（一）实用上不溶解

一般来说，1:1型的电解质（如BaSO₄、PbSO₄、AgCI等）只要其溶度积值不大于10^-8（溶解度不大于10^-4），在共同离子的帮助下可以完全沉淀。例如，PbSO₄的溶解度积Ksp＝1．0×10^-7（μ＝0．1），如果用H₂SO₄沉淀Pb²⁺，溶液最后体积为200mL，过量SO₄^2-离子浓度为0．002M，则PbSO₄的溶解度为5×10^－5M。

这意味着，在200mL溶液中，PbSO₄的溶解度损失为1．0×10^-5摩尔，即0.00303g。如果沉淀总量为0.58g，则由于溶解度损失造成的误差约为0.06%（符合一般分析的要求）。除了共同离子效应外，有时还可以通过加入有机溶剂来降低溶解度。

（二）不含杂质

沉淀应尽可能纯净，带有的杂质应尽量少或者在洗涤和灼烧时容易除去。

（三）易于过滤和洗涤

细微结晶和胶体溶液无法通过滤纸孔隙，无法达到过滤的目的，胶状沉淀容易堵塞滤纸孔，过滤速度很慢。此外，相同量的小颗粒沉淀比大颗粒沉淀的总表面积更大，吸附的杂质也更多，特别是胶状沉淀，具有巨大的总表面积，容易吸附杂质，且洗涤困难。因此，理想的沉淀是颗粒较大的结晶状沉淀。对于BaSO和CaC2O等结晶形沉淀，需要特别注意其微小结晶穿过滤纸的情况。氢氧化铁和氢氧化铝等都是胶状沉淀，过滤和洗涤都很困难，且容易形成胶体溶液，需要特别注意。

（四）易于转化为称量式

一些沉淀在适当条件下，称量式可以与沉淀析出式相同，只需去除沉淀中的水分即可。例如，AgCl、BaSO₄、CaC₂O₄、MgNH₄PO₄·6H₂O、Al（C₆H₆NO）₃等都可以采用这种方法进行处理。去除水分可以使用有机溶剂（如酒精和乙醚）洗涤或烘干（在130℃以下）。但是，在去除水分时，不能使用滤纸过滤，而应使用垂滤玻璃坩埚或磁质过滤坩埚。然而，许多沉淀需要在较高温度下灼烧，才能转化为与析出式不同的称量式。例如，氢氧化铝必须在1200℃灼烧后，才能转化为基本无吸湿性的Al₂O₃（称量式），而8-羟基喹啉铝盐，Al（C₉H₈NO）₃则可以在130℃烘干后进行称量。就转化为称量式的难易程度而言，后者比前者更好。