四面体络合物是一种化学计量类型，主要包括NiX42-、NiX3L-、NiL2X2和Ni（L－L）2等。其中，X代表卤素，L代表中性配位体，L－L代表双齿配位体。这些络合物的立体化学特点取决于配位体的取代基和连接方式。当取代基较小时，络合物呈现平面型或接近平面型。然而，除了NiX42-离子外，严格的四面体构型是不可能的。在某些情况下，即使处于最高对称性的情况下，也会发生显著的畸变。因此，区分四－配位镍（Ⅱ）络合物是“四面体”形还是“平面”型的最有意义的方法是考察两个平面之间的两面角临界值。
正四面体或接近正四面体的络合物具有特征的光谱和磁性。在Td点群中，d8组态产生一个3T1（F）基态。从3T1（F）到3T1（P）状态发生跃迁是在可见光区域，因此四面体络合物一般呈深色，倾向蓝色或绿色。然而，即使稍有畸变，磁矩就会减小，因此完全正四面体络合物的磁矩为3.5-4.0波尔磁子，而畸变较大的四面体络合物的磁矩为3.0-3.5波尔磁子。
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