本研究旨在探讨合成并应用2-(甲氧基羰基)苯硼酸的方法，希望通过这项研究为相关领域的合成化学和应用研究提供新的思路和实验支持。
简述：2-(甲氧基羰基)苯硼酸，英文名称：2-Methoxycarbonylphenylboronic acid，CAS：374538-03-1，分子式：C8H9BO4，密度：1.25g/cm3，沸点：359oC at 760mmHg，熔点：90-96℃。
1. 合成：
以2-溴苯甲酸甲酯为起始原料经丁基锂拨溴，与硼酸三异丙酯或者硼酸三甲酯一锅法反应，得到产物2-甲氧基羰基苯硼酸，具体步骤如下：
氮气保护下，投入THF、2-溴苯甲酸甲酯和硼酸三甲酯或硼酸三异丙酯，降温至-85～-75℃，滴加正丁基锂正己烷溶液，滴毕保温搅拌2小时；自然升温搅拌升温至-20～15℃，滴加10%盐酸水溶液来淬灭反应，淬灭过程会放热，应控制体系温度低于0～5℃，pH=4～5, 体系分层，分出四氢呋喃层并减压浓缩，水层每次用乙酸乙酯进行萃取，共萃取2次，乙酸乙酯层和浓缩的四氢呋喃层合并，氯化钠水溶液洗一次，有机相浓缩至不流液下，加入正庚烷进行加热打浆，再降温过滤，滤饼晾干后得到2-甲氧羰基苯硼酸。
2. 应用：
（1）合成OLED中间体5-溴-11,11-二甲基-11H- 苯并[b]芴
5-溴-11,11-二甲基-11H-苯并[b]芴是一种重要的OLED 中间体，该中间体可以与三嗪、芴、咔唑类衍生物进行偶联得到不同性质的光电材料，并已应用到器件中。
以1-溴-2碘萘与2-(甲氧羰基)-苯硼酸为起始原料可合成5-溴-11,11-二甲基-11H-苯并[b]芴，产品三步总收率可以达到49.1%，纯度99.2%。合成路线如图所示：
其中，2-(甲氧羰基)-苯硼酸主要参与2-(1-溴-2-萘基)-苯甲酸甲酯的合成，具体步骤如下：在250 m L三口瓶中分别加入1-溴-2碘萘（15 g，0.045 mol），碳酸氢钠（11.34 g，0.135 mol），1,4-二氧六环（80 mL），水（70 mL），催化剂PPP（0.75 g），体系用氮气置换两至三 次。升温至80℃～85℃，开始滴加2-（甲氧羰基）-苯硼酸（8.11 g，0.045 mol）的1,4-二氧六环溶液，滴加完毕后升温回流反应8 h～10 h。降至室温，加入甲苯（70 mL）萃取，有机相用水（90 mL/次）洗涤三次。有机相用无水硫酸钠干燥，经过滤、洗涤后减压浓缩得到粗品。粗品通过甲苯重结晶得到2-（1-溴-2-萘基）苯甲酸甲酯11.5 g，收率75%。
（2）合成2-羧基苯硼酸钠
反应釜中加入2-甲氧羰基苯硼酸，甲醇，控制反应温度45-50℃滴加25%氢氧化钠，滴加完毕后保温45-50℃反应2h，LC中控反应液有无原料剩余，有的话补加氢氧化钠，无原料剩余后处理，减压蒸馏到不流液，得到的固体加入丙酮，升温50℃打浆，之后逐渐降温到0℃打浆0.5h，过滤得到固体晾干。氢氧化钠用量为2-甲氧基羰基苯硼酸用量的1-1.5eq。
参考文献：
[1] 叶绪兵,吕良飞,胡聪丛. OLED中间体5-溴-11,11-二甲基-11H-苯并[b]芴的合成及工艺优化[J]. 大众科技,2020,22(5):41-43. DOI:10.3969/j.issn.1008-1151.2020.05.012.
[2] 大连双硼医药化工有限公司. 一种合成2-羧基苯硼酸钠的方法:CN202010014943.5[P]. 2020-05-19.
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