成核过程简介 成核过程是指在亚稳定的母相中,形成一种新的稳定相的初始小聚集体(能够自发发展成为稳定相的大聚集体)即晶核的过程。这种成核情况可以通过溶液的不均匀性解释,不同部分的溶质浓度不一致导致分子的聚集(晶体的萌芽)。分子的聚集与周围溶剂处于动态平衡,即聚集体的继续形成和溶解之间保持平衡。当环境条件使聚集体增长到一定大小时,就形成晶核。实验证明硫酸钡的临界晶核每个单元粒子含有四个钡离子和四个硫酸离子。
过饱和比的影响 为了促进成核过程,溶液需要过饱和,即溶液中所含溶解盐的量比溶度积所示的更大。成核过程随着过饱和度的增大而迅速增长。过饱和程度可以用过饱和比(S.R.)来表示:
S.R.=(Kss0/Ksp0)1/2 (3-17)
其中Kss0和Ksp0分别代表过饱和状态和饱和状态下的离子活度积。当S.R.很小时,只有少数核形成,溶液非常稳定,沉淀可能需要数日或数月。随着S.R.的增大,溶液的稳定性降低,最终在临界S.R.时,会自发形成结晶状的粒子。杂质在成核过程中起着重要作用,特别是类质同晶型的杂质能够在较低的S.R.值下引发成核。
温度和溶解度也会影响临界S.R.值。硫酸钡的S.R.值随温度升高而降低,可能是因为单位浓度的聚集体碰撞次数增多。相比之下,易溶的硫酸盐(如硫酸锶和硫酸铅)的临界S.R.值要低得多,这可能是由于增加的浓度导致更多的碰撞和更大的聚集体。
成核过程与沉淀性质和纯度的关系
如果沉淀条件适合快速生成大量晶核,则沉淀会迅速进行,单个粒子很小。相反,如果沉淀是在形成少数晶核的情况下进行,则沉淀较慢,晶体较大,过滤和洗涤较容易,而且纯度较高。因此,在化学分析中控制成核过程是非常重要的。