氟原子的引入可以改变化合物的电子云密度分布,从而赋予化合物独特的性能和作用。因此,含氟化合物特别是芳香族化合物的研究日益活跃。2,3,4-三氟苯胺是这类化合物的代表。
2,3,4-三氟苯胺是合成抗菌和杀菌药物的重要中间体,可以用它来合成罗氟酸、氧氟酸、多氟哌酸等药物。这类药物具有广谱性、长效性和低副作用等特点,因此应用广泛。
根据文献报道[1],2,3,4-三氟苯胺可以通过2,3,4-三氟硝基苯在铁粉和盐酸的作用下还原合成。为了解决传统合成方法的问题,我们采用自制催化剂和优化的加氢工艺,提高了主产物的收率。
图1 2,3,4-三氟苯胺的合成反应式
将70.8g 2,3,4-三氟硝基苯、1.0g Raney-Ni催化剂分别加入带有电磁搅拌的高压反应釜(容积为1L)中,再加入100mL的乙醇溶剂。真空抽除釜中空气,充入氢气,压力为0.1-0.2MPa,逐步升温到60~65℃,反应3h,每隔10~15min关闭进气阀,观测反应釜内氢气的压力降,待反应釜内的压力不再降低继续保持0.5h,加氢还原结束。然后将釜内物料温度冷却至室温,泄掉釜内压力,开釜将产物倒入漏斗中进行过滤,用一定量的乙醇洗釜2—3次,将洗液和滤液一并倒入三口烧瓶中,先常压蒸馏回收乙醇,再减压蒸馏得到2,3,4-三氟苯胺。
[1] 王秋芬,郑更修,刘思泉.2,3,4-三氟硝基苯的合成工艺改进[J] 山东化工,2001,30(1),1-2