金（Ⅲ）络合物的性质及合成方法？ ¹

金的络卤化合物可以通过BrF3与金和碱金属氯化物的混合物反应得到。此外，KAuF4与KBrF4是同晶型的，其中包含一个正方形的AuF4-离子。

金可以溶解于王水中，或者Au2Cl6溶解在HCl中并蒸发AuCl4-溶液，从而得到络氯金酸，即黄色结晶［H3O］+［AuCl4］-·3H2O。此外，KAuCl4和NaAuCl4·2H2O等水溶性盐也可以容易地得到。在水中，［H3O］+［AuCl4］-·3H2O会发生水解生成AuCl3OH-。金可以从稀盐酸溶液中被有很高分离系数的溶剂如乙酸乙酯或乙醚中萃取出来。这些化合物在有机溶剂中似乎是［AuCl3OH］-，其中一个离子对与一个钅羊离子结合。金也可以通过与SO2反应进行沉淀来从这些溶液中回收。

金还可以形成其他阴离子络合物，如［Au（CN）4］-，［Au（NO3）4］-和硫酸根络合物。与氧配位体相比，它对于氧给予配位体有较大的亲合势，这与Pt（Ⅱ）不同。

金还可以形成多种阳离子络合物，如［AuCl2py2］Cl和［AuPhenCl2］Cl。氯金酸与二乙撑三胺反应可以生成四氯金酸氨，即［AudienCl］Cl2或［Au（dienH）Cl］Cl，产物取决于浓度和pH。在［AudienCl］2+中，各种阴离子的取代作用的动力学可以与平面型PtⅡ的情况相比较。实验证明，在溶液中也发生轴向的相互作用。

根据分子轨道理论，可以解释金的电子光谱。

使用有螯合作用的联胂配位体在碘化钠存在时与四氯金（Ⅲ）酸钠反应可以得到金（Ⅲ）络合物。此外，还可以得到碘化物［Au（diars）2I2］I及其它阳离子，如［Au（diars）2I］2+和［Au（diars）2］3+。这些物种对于AuⅢ分别具有八面体、三角双锥和平面型的结构。此外，还存在螯合膦的金络合物。

有机金化合物过渡金属的有机金属化合物中最早制成的是金的烷基衍生物。金（Ⅰ）和金（Ⅲ）化合物都可以与碳和烯烃络合形成σ-键。

金（Ⅰ）络合物主要是RAuL型，其中L是一种稳定的配位体，如R2S、R3P或RNC。这些络合物可以通过相应的卤化物和烷基锂或格氏试剂（如FC6H4MgBr）的反应制得。此外，还已知乙炔化物，如（R3PAuC≡CR'）n。

烷基金（Ⅲ）化合物通常在存在其他配位体（如三苯基膦）时是稳定的，例如（CH3）3AuPPh3。然而，Au（C6F5）3在乙醚中是稳定的，而顺式－AuCl（C6H5）2（PPh3）是平面型的。在这些化合物中，主要的化学反应是二烷基物种，如R2AuX，特别是甲基化合物已经广泛研究。它们可以形成络离子，如MeAu（OH）2-、Me2AuBr2-和Me2Au（H2O）2+。卤化物形成具有卤桥的二聚体，而氰化物和氢氧化物形成四聚体，前者通过线型的Au—CN—Au桥连，后者通过有角度的羟桥连结。