1.三氯化硼BCl?和氟硼酸H[BF?]
三氟化硼BF?是一种无色气体，具有窒息气味，不可燃，但会在水中分解，因此在空气中会产生烟雾。
可以通过螢石、浓硫酸和三氧化二硼的热反应来制备三氟化硼:
B?Os?+3CaF?+3H?SO?=2BF?+3CaSO?+3H?O
纯净的三氟化硼可以通过氟硼酸钾和三氧化二硼的反应制备:
KBF?+2B?O?=K[B?O?F]+BF?
三氟化硼会在水中分解，生成硼酸和氟化氢(i)，但氟化氢会立即与正在分解的三氟化硼反应，形成氟硼酸(ii)，因此式(iii)表示总反应：
(i)BF?+3H?O=B(OH)?+3HF
(ii)BF?+HF=H[BF?]
(iii)4BF?+3H?O=H?BO?+3H[BF?]
三氟化硼和氨氟酸反应生成氟硼酸，这是一种强酸，比氨氟酸还要强，可以溶解在冷水中，不会腐蚀玻璃，但加热后会分解生成氧氟硼酸:
氟硼酸盐的结晶可以通过将相应的金属氧化物、氢氧化物或磺酸盐溶解在氟硼酸水溶液中制备。除了氟硼酸钾之外，其他氟硼酸盐都容易溶解；但加热时常会分解并释放出BF?。
氟化硼与氨形成加合物F?BNH?。氟化硼及其氨加合物和氟硼酸的电子式依次如下所示：
2.三氯化硼BCl?
可以通过在氯气或干燥的氯化氯中加热硼，或者将氯气通入三氧化二硼和碳的混合物中来制备三氯化硼。它是一种无色的液体，具有高折射率，在潮湿空气中会产生烟雾，因为它会发生水解反应：
BCl?+3H?O=B(OH?)+3HCl
它与其他含氧化合物反应时，氯常常会取代氧的位置，例如，在120°C下，与三氧化硫的反应为：
2BCl?+3SO?=B?O?+3SO?Cl?
三溴化硼和三碘化硼具有与三氯化硼相似的化学性质。
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