在滴定碳的过程中,冰醋酸常被用作溶剂。通常滴定剂是高氯酸的冰醋酸溶液,因为在这种溶剂中高氯酸比其他普通无机酸更强酸。对于电位滴定,常用普通玻璃指示电极与甘汞或银-氯化银参比电极相连。一般情况下,甘汞电极直接放入被滴定的溶液中。但在某些情况下,参比电极通过与含有溶于冰醋酸的盐桥连接,以得到在冰醋酸中的中和典型电位滴定曲线。其中电位越高,溶液酸性越强。当滴定一种比吡啶弱的碱时,曲线从较高毫伏值开始,且在等当点的电位转折点较短。然而,比在水中pK=9强的碱在冰醋酸中滴定时,滴定曲线与吡啶的曲线相似。
除了冰醋酸,碱类也可以在硝基甲烷、乙腈、氯代苯和其他非碱性溶剂中用高氯酸进行滴定,滴定曲线与冰醋酸中的相似。
对于普通电位滴定来说,具有低介电常数的溶剂如氯仿、苯等具有太高的电阻。
一些较弱的碱最好在醋酐或含有醋酐的溶剂(如醋酸醋酐或乙腈-醋酐)中进行滴定。在这些溶剂中,酸性端的毫伏范围比在冰醋酸中扩展100或200毫伏。因此,滴定较弱的碱在醋酐中是可行的。由于醋酐与伯胺或仲胺反应形成酰胺,几乎没有碱性,因此醋酐及醋酐混合物溶剂只适用于对叔胺的滴定或不与醋酐反应的碱性物质的滴定。
在区分滴定不同碱度的两个或更多的碱时,常需要避免冰醋酸的调平效应。可以使用高氯酸溶于1,4-二嗯烷中作为滴定剂,并在非调平溶剂(如乙腈)中进行滴定。在乙腈中滴定时,比冰醋酸中的电位碱端下扩展到数百毫伏;酸端的毫伏范围在乙腈中只比在醋酸中低一点。
有人研究了若干指示剂在冰醋酸中的行为,并提出了酸指示剂在冰醋酸中的行为可以用下面的一般公式表示:
SHA+IHAc <=> IHA+SHAc
(碱式)(酸式)
式中S是存在的溶剂或其他亲质子的碱,HA是一强酸;HAe代表醋酸。他们通过分光光度法测定了平衡常数:
K = [IHA][SHAC]/[SHA][IHAC]
根据测定结果,他们选择了几种在各种缓冲体系中的冰醋酸中的指示剂,并按照它们的硪度通减的顺序排列如下:
乙基红
底片红(频那氰醇)
4-甲基氨基-4'-亚硝基芪
2-硝基-9-(4'-二甲基氨基亚)芴
4-二甲基氨基-"-氨碱酰偶氮节又绕丹宁中
喹哪啶红
m-硝基-N-N-二甲基苯胺
亮甲苯基蓝
1-萘酚苯
尼尔蓝A
苏丹 III
苏丹IV
喹哪啶红和在它下面的指示剂适合在冰醋酸中滴定碱类。