如何合成1-溴金刚烷? ¹

1-溴金刚烷是一种重要的有机化学品，可作为制备药用化合物的关键中间体。它是金刚烷的溴取代物，白色结晶粉末，不溶于水，可溶于有机溶剂。本文介绍了两种合成1-溴金刚烷的方法。

方法一

在一个装有冷凝器的500mL四口烧瓶中，加入金刚烷和水，冰水浴搅拌，控温在5~10℃。然后缓慢滴入溴素，控制内温低于30℃，滴完后保温搅拌30分钟。再滴入双氧水，控制内温低于30℃，滴完后保温搅拌30分钟。降温后加入亚硫酸氢钠溶液还原未反应完全的溴素，过滤，水洗至中性。经甲醇重结晶后得到1-溴金刚烷。

方法二

将金刚烷滴加溴素，升温至70℃左右进行回流反应6小时。随着1-溴金刚烷的生成，反应温度逐渐升高，最后达到100℃。反应结束后放置过夜，再升温至45℃，滴加亚硫酸氢钠溶液除去过剩的溴。过滤，用水洗涤滤饼至中性，干燥得到1-溴金刚烷。

图1 1-溴金刚烷的合成反应式

实验操作：

方法一：在一个装有冷凝器的500mL四口烧瓶中，加入100g(0.734摩尔)的金刚烷和50mL水，冰水浴搅拌，控温在5~10℃，然后缓慢滴入117g(0.734摩尔)溴素，控制内温低于30℃，30分钟后滴完，后再控温搅拌30分钟。然后滴入60g(0.881摩尔)50%双氧水，30分钟滴完，控制内温低于30℃，滴完后保温搅拌30分钟。后降温到5~10℃，加入饱和亚硫酸氢钠溶液还原未反应完全的溴素，过滤，水洗至中性。粗产品经甲醇重结晶后得到浅黄色结晶1-溴金刚烷，重126g，收率:80%，mp:117~118℃。

方法二：由金刚烷溴化而得。在干燥的搪瓷玻璃锅中，加入金刚烷，滴加溴素，慢慢升高温度至70℃左右，回流反应6小时。随着1-溴金刚烷的生成，反应物的回流温度逐渐升高，最后达到100℃，反应结束后，放置过夜。再升温到45℃，滴加亚硫酸氢钠溶液除去过剩的溴。过滤，用水洗涤滤饼至中性，干燥得1-溴金刚烷。

参考文献

[1] Khusnutdinov; Shchadneva; Burangulova; Oshnyakova; Dzhemilev Russian Journal of Organic Chemistry, 2007 , vol. 43, # 4 p. 623 - 624