氧还原反应（ORR）的过电势为什么是比1.23v小的部分?

一般都是负扫。实际电位肯定比理论的1.23要负的，所以要用更负的电压扫

二楼正解厉害附议

您好，我想问问是不是金属催化剂，CV  LSV都要正扫吗？
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LSV是一段，正扫，CV是循环，不存在正扫或反扫啊，反正是循环多圈。

金属催化剂要正扫，因为如果负扫会在高电位区形成金属氧化物，影响ORR测试效果，这个在研之成理微信公众号专栏里面的PPT介绍有。

给你讲一个有趣的并且有助于理解这个问题的事情，首先ORR是一个还原反应，根据基础电化学知识，还原反应要得到电子，那这个电子是谁提供呢？就单纯LSV测试而言这个电子是由电化学工作站提供。那这个电化学工作站是如何提供呢？一般而言，可以将电化学工作站理解为是一个“电子泵”，negative扫描时，工作电极电位是越来越负（这个是显然的，可以从坐标轴看出），电位越负，说明工作电极的电子越多，即电化学工作站在持续的供给电子。那么工作电极就在持续发生还原反应。1.23V是一个标准平衡电位，根据能斯特方程和化学平衡的知识，在不考虑过电位存在的情况下，电位小于1.23V时，平衡是向ORR方向移动，同理，电位大于1.23V时，平衡是向OER方向移动。所以测试ORR肯定是在小于1.23V的区间内。并且在这个区间内，正扫负扫都可以，对于非贵金属催化剂，一般采用负扫，而对于铂基催化剂，一般采用正扫。这个地方不能用电解池概念来理解。在这个体系，电解池对应的是电解水反应，即OER和HER。这个地方是ORR,是OER的逆反应。当然实际情况是会存在一定的过电位，所以在低于1.23V时，不会立即发生ORR，在高于1.23V时不会立即发生OER。科学家们这么多年的努力，一个重要的目标就是分别降低这个两个半反应的过电位。