研究硝酸钙四水合物的氧化危险性,可以提高使用和运输硝酸钙四水合物时的安全性。
简述:硝酸钙四水合物,英文名称:Calcium nitrate tetrahydrate,CAS:13477-34-4,分子式:CaH8N2O10,外观与性状:白色晶体,密度:1.86。
硝酸钙分子式为Ca(NO3)2,为《国际海运危险货物规则》中列明的5.1类危险货物,四水硝酸钙在生产中通常用作农业肥料,为农作物提供氮肥。
1. 生产:
生产四水硝酸钙的过程中,通常使用富含碳酸钙的石子和硝酸作为原料,经过混合反应后滤除杂质,得到适宜浓度的硝酸钙水溶液。随后,该水溶液进入结晶机进行冷却结晶,再经离心机去除未结晶水溶液,最终获得四水硝酸钙晶体。
2. 结晶动力学研究:
曹语晴等考察了四水硝酸钙在实际体系即硝酸酸解磷矿后所得的酸解液中,在混合悬浮混合排出(MSMPR)结晶器里,在19℃条件下,不同停留时间对其结晶动力学参数的影响,得到其成核速率与悬浮密度、生长速率的关系式:B0=5.209 8×104MT1.056 3G1.109 4。此外,还考察了在实际体系中,在19℃、45 min停留时间条件下,不同搅拌速率对四水硝酸钙结晶动力学参数的影响,得到关联式:B0=1.732 5×103MT1.037 1G1.021 3np0.606 6。将实际体系下得到的两式与文献中Ca(NO3)2-H2O和Ca(NO3)2-H3PO4-HNO3-H2O体系下的两式进行比较,比较结果对实际工业生产具有重要的指导意义。
3. 硝酸钙、硝酸铵钙、四水硝酸钙的氧化性试验数据对比
(1)四水硝酸钙和硝酸钙的氧化性试验数据对比
上海某化工研究院分别对硝酸钙和四水硝酸钙样品做了氧化性试验检测。检测结果(NO.1014120010和编号NO.1014120009)显示,四水硝酸钙与纤维素的质量比为1:1和4:1的混合物燃烧时间分别为358s和618s,其均大于硝酸钙混合样品的13s和52s。试验证明,四水硝酸钙的氧化危险性低于硝酸钙的氧化危险性。
(2)四水硝酸钙和5.1类标准混合物试验数据对比
大连危险货物运输研究中心的检测报告(大连危险货物运输研究中心NO.LNYJ-J-2015-0029)显示,参考标准混合物的平均燃烧时间为147.6s,四 水硝酸钙与纤维素1:1混合物的平均燃烧时间为 191s,且燃烧结束后周围仍有未完全燃烧的试样。四水硝酸钙与纤维素4:1混合物不燃烧。
天津化工研究院出具的检验报告(天津化工研究院NO.YF14005)显示,参考混合物的平均燃烧时间为150s,四水硝酸钙与纤维素的质量比为4:1和 1:1的混合物平均燃烧均大于300s。
上海化工研究院出具的检验报告(NO.1014120010)显示,四水硝酸钙与纤维素的质量比为1:1和4:1的混合物平均燃烧时间分别为358s和618s,其均大于标准混合物的平均燃烧时间102s。
三家检测报告的数据均证明,四水硝酸钙没有达到5.1类氧化性物质的判定标准。
(3)四水硝酸钙和硝酸铵钙的氧化性试验数据对比
上海化工研究院分别对四水硝酸钙和硝酸铵钙(已知为普通货物)样品做了氧化性试验检测。结果(编号NO.1014120010和NO.1014120008)显示,四水硝酸钙与纤维素的质量比为1:1和4:1的混合物平均燃烧时间分别为358s和618s,均大于硝酸铵钙混合样品的212s和490s。
试验证明,四水硝酸钙的氧化危险性甚至低于硝酸铵钙的氧化危险性。
参考文献:
[1]黄占华. 四水硝酸钙的氧化危险性研究及监管建议 [J]. 天津航海, 2017, (03): 69-71.
[2]曹语晴,李军,罗建洪等. 四水硝酸钙结晶动力学研究 [J]. 无机盐工业, 2012, 44 (12): 22-25.
[3]房艳,房春晖,林联君等. 四水硝酸钙熔盐的结构研究 [J]. 盐湖研究, 2007, (01): 39-43.