普鲁士蓝和滕氏蓝有何不同? ¹

普鲁士蓝和滕氏蓝是通过在微酸性溶液中使用黄血盐钾和硫酸亚铁反应生成亚铁氰化亚铁的复盐制备而成的。那么这两者之间有什么区别呢？在我们深入了解之前，先来简单了解一下普鲁士蓝和滕氏蓝。

1、普鲁士蓝

普鲁士蓝（Prussian Blue），化学式为Fe4[Fe(CN)6]3，又称柏林蓝、贡蓝、铁蓝、米洛丽蓝、中国蓝、密罗里蓝、华蓝。它是一种古老的蓝色染料，可用于上釉和油画染料。

制备方法：使用黄血盐钾和硫酸亚铁在微酸性溶液中反应生成亚铁氰化亚铁的复盐，然后再加入硫酸氯酸钾进行氧化，生成亚铁氰化铁和亚铁氰化钾的复盐。如果使用黄血盐钠来制造铁蓝，则生成的复盐中的钠要用铵来代替，即生成亚铁氰化铁和亚铁氰化铵的复盐。然后经过过滤、漂洗、干燥和粉碎，制得深蓝色的铁蓝颜料。

2、滕氏蓝

滕氏蓝是一种深红色或红色的单斜晶系柱状结晶或粉末。它可以溶于水和丙酮，但不溶于乙醇、醋酸甲酯和液氨。在高温下可以完全分解，产生剧毒的氰化钾和氰气。然而，在常温下，固体的滕氏蓝非常稳定。它的水溶液容易受光和碱的作用而分解，与亚铁盐反应会生成深蓝色的沉淀（滕氏蓝）。它的热溶液可以被酸和酸式盐分解，释放出剧毒的氢氰酸气体。

普鲁士蓝和滕氏蓝的区别

实际上，Fe²⁺与[Fe(CN)6]4-反应会生成深蓝色的沉淀，被称为普鲁士蓝；而Fe²⁺与[Fe(CN)6]3-反应会生成深蓝色的沉淀，被称为滕氏蓝。这两种产物都呈现出相似的颜色（蓝色），并且含有完全相同的化学元素和化学式。

这两种物质具有完全相同的络合结构，并且经过X射线、磁化率、光电子能谱和穆斯堡尔谱的测定，它们的性质是相同或基本一致的。

实际上，普鲁士蓝和滕氏蓝被认为是同一种物质KFe[Fe(CN)6]，不区分内外界价态。它们由三价铁和二价铁交替连接成空间网状结构，蓝色的显色来源于二价铁和三价铁之间的电荷跃迁。

颜色深浅的差异

然而，尽管普鲁士蓝和滕氏蓝的结构相同，普鲁士蓝的颜色总是稍微深一些。通过比较两种物质的穆斯堡尔谱，可以发现它们的电子结构略有差异，这是导致颜色差异的主要原因。

根据晶体场理论，TB中存在Fe²⁺与邻近的[Fe²⁺(CN)₆]^3-之间的电子跃迁，这种跃迁需要一定的能量。而在PB中并没有这种跃迁。因此，供电子跃迁所需的能量较大，吸收的光的波长较短，化合物的颜色较浅。这就是为什么滕氏蓝的颜色总是比普鲁士蓝的颜色浅的原因，也是实验中观察到的滕氏蓝和普鲁士蓝颜色差异的原因。

这两种化合物在电子构型上的差异决定了TB和PB的颜色深浅不同，因此可以推断滕氏蓝和普鲁士蓝是两种不同的物质。