二苯甲基亚磷酸二乙酯的制备及应用？ ¹

背景及概述^[1]

二苯甲基亚磷酸二乙酯是一种常用的医药合成中间体。当吸入该物质时，应将患者移到新鲜空气处；皮肤接触后，应立即脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，如有不适感，应就医；眼睛接触后，应分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；食入后，应立即漱口，禁止催吐，应立即就医。

制备^[1]

二苯甲基亚磷酸二乙酯的制备方法如下：将质量百分比浓度为48％的氢溴酸加热至95℃，加入二苯基甲醇，反应2小时后降温至60℃，加入甲苯，静置，分层取有机相，洗涤、干燥，得到二苯基溴甲烷的甲苯溶液；将二苯基溴甲烷的甲苯溶液中加入亚磷酸三乙酯，加热至156℃反应2小时，减压蒸馏得到二苯基甲基膦酸二乙酯粗品，用石油醚重结晶；所添加氢溴酸、二苯基甲醇和亚磷酸三乙酯的摩尔比为5.5∶1∶2。所添加的石油醚的重量为粗品重量的4倍。高效液相色谱分析显示其含量为98.5％，产率为72％。

应用^[1]

二苯甲基亚磷酸二乙酯可用于合成N，N-二(4-甲基苯基)-4-(2，2-二苯基乙烯基)苯胺。

在氮气保护下加入二苯基甲基膦酸二乙酯和DMF，冷却至0℃，加入甲醇钠的甲醇溶液，0℃搅拌30分钟，然后在0～10℃加入含有N，N-二(4-甲基苯基)-4-氨基苯甲醛的DMF，18～22℃反应15～25小时，所添加的N，N-二(4-甲基苯基)-4-氨基苯甲醛和二苯基甲基膦酸二乙酯的摩尔比为1∶1.3；添加甲醇钠的重量为N，N-二(4-甲基苯基)-4-氨基苯甲醛的50％。所添加的DMF的重量为N，N-二(4-甲基苯基)-4-氨基苯甲醛和二苯基甲基膦酸二乙酯重量和的3倍；反应完毕后，加入重量为N，N-二(4-甲基苯基)-4-氨基苯甲醛和二苯基甲基膦酸二乙酯重量和的4倍的去离子水，过滤得到黄色固体；将黄色固体使用甲醇重结晶，得到黄色粉末，高效液相色谱分析显示其含量为98.5％，产率为83％。

主要参考资料

[1] CN101429131  一种N,N-二(4-甲基苯基)-4-(2,2-二苯基乙烯基)苯胺的合成方法