配位错合物(Coordination Complex) （II）？

配位错合物的化学反应

配位错合物的化学反应主要有氧化还原反应及配位基取代两大类：

1.氧化还原反应：

配位错合物中的氧化还原反应可归纳为内圈(inner sphere)及外圈(outer sphere)电子转移两种机制。内圈电子转移的机制是由1983年诺贝尔化学奖得主亨利陶比(Henry Taub)提出的，比较方程式

图一 Fe(CN)64－ 与Ir(Cl)62－的氧化还原反应-外圈电子转移
http://www.chem.ox.ac.uk/icl/dermot/mechanism1/lecture3/default.html

一般而言，如果反应中电子转移的速率比配位基取代来得快，反应会循外圈电子转移的机制，通常发生在反应物较安定、配位基不活泼或是缺乏适合桥键配位基的情况下。

?2.配位基取代：

配位基取代是指配位化合物中的配位基被另一配位基置换，这是由于配位基对金属离子的结合强度不同，或是活性差异所致。以 ?为例，在 ?溶液中加入氨水，?可取代 ?形成 ，滴入硝酸银溶液后观察到生成白色氯化银沉澱，可知原先的配位基 ?已被置换出来，进而与银离子产生沉澱，如方程式 所示。

又如在粉红色含 ?的水溶液中加入浓盐酸，可得到深蓝色 水溶液，此为可逆反应，如方程式 所示：

由于加入浓盐酸可提供相较于饱和氯化钠溶液更高浓度的氯离子，依据勒沙特列原理，可使方程式 利于向右方进行。

再以血红素为例，氧气、二氧化碳及一氧化碳都能与血红素形成配位错合物，但它们的结合能力并不相同，一氧化碳对血红素的亲和力是氧气的200~250倍，当动物吸入过量一氧化碳，将导致缺氧甚至可能危及性命。

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参考资料：

1. 叶玉堂(1983)。1983年诺贝尔化学奖得主──陶比及其研究。科学月刊，168。
2. 潘俊杰(2003)。腈基乙醯胺五氨钌(II)错合物氧化反应之探讨。东海大学化学所硕士论文。
3. Codrdination complex。检索日期 2013/08/06，http://en.wikipedia.org/wiki/Coordination_complex
4. Inner sphere electron transfer。检索日期 2013/08/06，http://en.wikipedia.org/wiki/Inner_sphere_electron_transfer
5. Outer-sphere electron transfer。检索日期 2013/08/06，http://en.wikipedia.org/wiki/Outer-sphere_electron_transfer