羰基镍Ni(CO)4是一种容易挥发的剧毒液体,它主要引起肺伤害,其次损害肝脏,是致癌物。羰基镍是催化剂中的镍与CO在低温下化合反应的产物。允许的羰基镍的最大平均浓度为0.001 wt-ppm (1 wt-ppb),现场最大暴露浓度为0.04 wt-ppm (40 wt-ppb)。
羰基镍在空气中能氧化形成并覆盖在镍催化剂表面,类似于目前的再生现象。起初出现的可能性较少,然而没有再生的催化剂决不可能通入空气。为了避免出现以上情况,在含有镍催化剂的容器工作必须配戴新鲜空气面罩。
在加氢裂化装置形成羰基镍潜能是催化剂含有镍并且存在于再生期间或再生催化剂操作时期。必须时刻关注保证操作步骤避免羰基镍的形成。已出版的资料显示羰基镍的平均浓度与温度、压力和一氧化碳浓度的关系,羰基镍在气体中的浓度随着温度的升高和一氧化碳浓度的降低而迅速降低。气体压力在7 kg/cm2g (100 psig)一氧化碳浓度为0.5 % (mol)温度为150℃,羰基镍的浓度最高为0.04 wt-ppm,当温度为182℃,浓度降低到0.001 wt-ppm。
防止羰基镍的生成措施主要有:
①催化剂再生期间当一个含有镍催化剂的反应器暴露于含氧的环境里,必须连续测量氧的浓度直到碳完全燃烧尽,且所有的一氧化碳和二氧化碳从系统中吹扫干净。
②镍催化剂的再生应该保持在惰性气体中直到所有的催化剂冷却到65℃以下,所有再生的催化剂应该冷却低于该温度并且在氮气吹洗下卸剂。
③在氮气惰性气氛中卸出或处理催化剂,既可有效避免催化剂氧化自燃,也能防范羰基镍的生成。在卸催化剂作业区附近的人员须身着全套安全防护服和佩戴防毒面具。
④在清扫反应器时,操作人员必须佩戴氧呼吸器和安全防护服,有人监护才能作业。