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1-己烯的生产工艺有哪些? 1

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1-己烯是一种重要的线型α-烯烃,广泛应用于LLDPE、HDPE、增塑剂和化学中间体等领域。目前,1-己烯的生产工艺主要包括乙烯齐聚、抽提和乙烯三聚三种方法。

乙烯齐聚工艺可以同时得到C4-C20以上多种烯烃,但存在1-己烯选择性较低、产物分离困难的问题。目前,Chevron Phillips、Shell、BP Amoco、Idemitsu、INEOS等公司是乙烯齐聚工艺的主要技术拥有者。

抽提工艺是通过煤制油过程中得到富含α-烯烃的侧线馏分,经过反应和分离回收优质α-烯烃。南非Sasol是抽提工艺的代表企业,而中国的陕西未来能源等公司也掌握了自主抽提技术。

乙烯三聚工艺生产的1-己烯在纯度、产率及选择性上较前两者更高。自上世纪70年代以来,Chevron Phillips、中石化、中石油等石化公司一直在研究乙烯三聚工艺。他们是目前乙烯三聚工艺的主要技术拥有者。

1-己烯主要生产工艺对比

直到上世纪末,中国还没有1-己烯的生产技术,完全依赖进口,这严重制约了下游聚烯烃等行业的发展。目前,中石化燕山石化、大庆石化和中石油独山子石化已建成了国产化的乙烯三聚工艺1-己烯工业化生产装置。

作为生产高附加值聚乙烯的共聚单体,1-己烯在高分子材料、精细化工和制药等领域有广泛应用。由1-己烯生产的聚乙烯具有高拉伸强度、抗冲击、抗撕裂、耐穿刺和高透光等优点,特别适用于包装膜、农业用膜和大口径管材等产品。然而,直到上个世纪末,国内还没有1-己烯的生产技术,完全依赖进口,这严重制约了我国聚烯烃行业的发展。

1997年,中国石化开始研发乙烯选择性三聚制1-己烯工业化技术,燕山石化承担了探索性研究。燕山石化科研人员通过对催化体系、反应机理和反应器形式等技术因素的深入研究,提出了创新的“三配位”催化机理和“占位剂”概念。通过加入优选的占位剂,1-己烯的选择性从70%提高到93%以上,实现了催化剂选择性的重大突破。

此外,科研人员还发现催化体系组分的进料顺序对反应活性和产品纯度有重大影响,并通过不断优化机理,开发出了能显著提高催化反应活性的制备工艺。

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