制备右旋邻氯扁桃酸分子印迹聚合物是一项具有挑战性的工作，该聚合物在手性分离和生物传感器等领域具有重要应用价值。
背景：分子印迹聚合物(MIPs)是一种新型分离材料，类似于抗体和酶，可用作分子受体以模拟生物大分子的行为。MIPs由模板分子(待分离分子)和可聚合的功能单体通过超分子作用形成主-客体配合物，包括离子作用、氢键和疏水作用等，然后通过大量交联剂聚合制备。去除模板分子后，得到记录模板分子构型空穴的刚性聚合物，功能基团在空穴中的排列能与模板分子互补，因此对模板分子表现出特异的选择性和吸附能力。MIPs被广泛应用于手性分离、底物选择性分离、固相萃取、化学和生物传感器、不对称催化和酶模拟催化等领域。
右旋邻氯扁桃酸( L-2-chloromandelic acid , L-2-CMDA)是一种手性药物中间体,作为手性源可以进一步合成多种光学活性的药物。
1. 沉淀聚合法制备右旋邻氯扁桃酸分子印迹聚合物微球：有研究采用沉淀聚合法以右旋邻氯扁桃酸为模板制备微球型分子印迹聚合物。
聚合物的制备：
取模板分子L-2-CMDA(0 .5 mmol )和功能单体AM(2 mmol )加入100 mL乙腈中,于振荡器中室温下振荡5 h ,再加入交联剂EGDMA(10 mmol )和引发剂AIBN (24.63 mg ) ,通N210 min后,水浴加热 24h。聚合完成后,用乙酸-甲醇(8∶2 , V/V)溶液洗至无模板分子,最后用甲醇洗去残留乙酸,真空干燥至恒重。空白聚合物同法制备,但不加入模板分子。
不同合成条件的实验,均以上述的基准实验为参照,乙腈的用量分别为：60、80、100、120、140 mL；引发剂用量(引发剂占功能单体和交联剂的摩尔比)分别为：0 .004、0 .008、0 .016、0 .032和0 .064；反应温度分别为50、60、70、80和95 ℃ ,并比较了AIBN和LR作为热聚合引发剂的效果。
传统本体聚合法制备L-2-CMDA分子印迹聚合物：取模板分子L-2-CMDA(1 mmol )和功能单体 AM(4 mmol )溶解于15 mL乙腈中,于振荡器中室温下振荡5 h ,再加入交联剂EGDMA(20 mmol )和引 发剂AIBN (50 mg ) ,通N210 min后,于60 ℃下水浴加热24 h ,得到白色固状聚合物。研磨后取通过 75μm筛板的MIP颗粒,用乙酸/甲醇(8∶2, V/V )溶液洗至无模板分子,用甲醇洗去残留乙酸,真空干燥至恒重。
2. 分子印迹薄层色谱手性固定相的制备：别以右旋扁桃酸、右旋邻氯扁桃酸和右旋对氯扁桃酸为模板,丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯为功能单体和交联剂合成分子印迹聚合物,并以此作为薄层色谱手性固定相。研究了模板分子消旋体在手性固定相上的分离情况,并讨论了展开剂中乙酸含量对分离的影响。在乙腈-5%乙酸展开体系中扁桃酸、邻氯扁桃酸和对氯扁桃酸消旋体得到较好的分离,分离因子分别为1.45,1.62和1.56。该手性固定相对模板分子的结构类似物也具有一定的手性交叉分离能力。该方法为快速、灵敏地对手性物质分析、定性提供了一条简便的途径。
参考文献：
[1]戎非,李萍,冯小刚等.分子印迹薄层色谱手性固定相的制备及其色谱性能[J].色谱,2006(03):305-308.
[2]戎非,李萍,袁春伟.沉淀聚合法制备右旋邻氯扁桃酸分子印迹聚合物微球[J].功能高分子学报,2005(04):607-612.DOI:10.14133/j.cnki.1008-9357.2005.04.014.
[3]李萍,戎非,朱馨乐等.右旋邻氯扁桃酸分子印迹聚合物的制备及结合特性研究[J].高分子学报,2003(05):724-727.
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