如何合成N,N-二乙基对苯二胺？ ¹

简介

N,N-二乙基对苯二胺是一种外观无色液体，不溶于水，但溶于乙醇和乙醚的化合物。它的苯环C原子通过sp2杂化轨道形成σ键，而其他的C、N原子则通过sp3杂化轨道形成σ键。N,N-二乙基对苯二胺通常被用作染料中间体和彩色显影剂。

图一：N,N-二乙基对苯二胺

合成方法一

以下是一种合成N,N-二乙基对苯二胺的具体步骤：

将4-氟硝基苯(316 mg, 2.2 mmol)溶解于DMSO (5 ml)中，加入碳酸钾(464 mg, 3.4 mmol)和二乙胺(327 mg, 4.4 mmol)，在90℃下搅拌过夜。然后，在反应溶液中加入水，并用乙酸乙酯进行两次萃取。将有机层用饱和NaCl水溶液洗涤两次。将有机层干燥在Na2CO3上，蒸发溶剂，得到的残渣通过硅胶层析洗脱液纯化（正己烷:乙酸乙酯为2:1），得到化合物Y181(收率为386毫克，89%)。将化合物Y181 (369 mg, 1.9 mmol)溶解于甲醇(20 ml)中，加入Pd/C (141 mg)，在室温下在氢气气氛中搅拌过夜。然后，通过沸石过滤处理反应溶液，减压浓缩滤液，得到的残渣通过硅胶色谱纯化（正己烷:乙酸乙酯为1:1），得到化合物Y184(产率为280毫克，90%)。将化合物Y491(后文提到)(158 mg, 0.35 mmol)溶解于二氯甲烷(5 ml)中，加入化合物Y184 (143 mg, 0.9 mmol)和三乙胺(145 μl, 1.0 mmol)，在室温下搅拌1小时。然后，通过减压浓缩溶剂，得到的残渣通过硅胶色谱纯化（氯仿:甲醇为30:1），得到N,N-二乙基对苯二胺(产率为90%，24毫克)。

图二：N,N-二乙基对苯二胺的合成

合成方法二

以下是另一种合成N,N-二乙基对苯二胺的具体步骤：

在2 L三颈烧瓶中加入1 mol N, N-二乙基-4-亚硝基苯胺、600 mL水和600 mL 37%浓盐酸，在反应溶液中加入2.6 mol锌粉。保持反应温度在20 -25℃下反应4小时。反应结束后，加入4mol氢氧化钠，调节pH为7-8，吸滤，干燥，得到N, N-二乙基对苯二胺。

图三：N,N-二乙基对苯二胺的合成2

参考文献

[1]Kakeya H,Hattori A,Takasu Y, et al. TGF-beta SIGNAL TRANSDUCTION INHIBITOR[P]. ：US2013045977,2013-02-21.

[2]霍二福,王柏楠,孙耀峰等. 一种阳离子蓝染料的制备方法[P]. 河南省：CN110724395A,2020-01-24.