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如何合成3-环己烯甲醛? 1

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本文旨在探讨合成3-环己烯甲醛的方法,通过深入研究这一合成过程,有望为相关领域的发展提供新的见解和启发。


背景:3-环己烯甲醛是一种重要的有机化工原料,广泛用于医药、食品、农用化学品、饲料、聚酯和其他精细化工产品的生产。例如: 3-环己烯甲醛与COH2 反应生成二羟甲基环已烷,二羟甲基环已烷与苯二甲酸缩合可以制造合成纤维等。

3- 环己烯甲醛一般是以丙烯醛和丁二烯为原料,在较高的温度下发生Diels-Alder 反应得到。在 3- 环已烯甲醛合成中,两种原料在发生Diels-Alder 反应生成目标产物 3- 环己烯甲醛的同时,还会发生自身的聚合反应,生成二聚及多聚副产物。由于副反应的存在,目标产品 3- 环已烯甲醛不但收率较低,而且副反应产物极易燃烧,具有较高的危险性,同时设备和管道内的副反应高聚物会聚集,对反应设备的传热和传质产生严重影响,给生产带来严重的安全隐患。


合成:

1. 方法一:

以丙烯醛和丁二烯为原料,在催化剂存在的条件下反应,反应温度为20170℃,其中催化剂为组分A与组分B的配合物,组分A为氯化锌或氯化铝,组分B为氯化胆碱或氯化1-丁基-3-甲基咪唑。具体实例为:


17.7g 氯化胆碱与 17.3g 无水氯化锌混合,搅拌加热至 100℃,至体系成为均相液体。将得到的该液体催化剂全部转移至 3L 反应釜内,然后向反应釜内加入 510g 丙烯醛和 490g丁二烯。搅拌加热至 80℃,保温反应4小时。蒸馏反应液得到目标产品3-环己烯甲醛,原料转化率为 99.3%,大于99%,产品 3-环已烯甲醛收率 95.1%,纯度 98.2%


2. 方法二:

以丁二烯、丙烯醛为原料,通过聚合得到3-环己烯-1-甲醛的汽液混合物,所用的原料丁二烯纯度为≥99.3%,丙烯醛的纯度为≥98%,聚合温度240-300℃,反应压力为10-20Mpa,然后再经过分离得到3-环己烯-1-甲醛产品。聚合反应产物进行蒸馏,塔顶温度为 115℃,塔顶压力表在 0.08Mpa,回流比 8。聚合反应产生的热量用导热油或熔盐介质导出。


该制取方法工艺简单,回收率高达70%,易操作,反应速度快,产品质量稳定可靠,对环境无污染,可工业化实施。


参考文献:

[1] 沃善康,于浩,李丽娟,. 3-环己烯甲醛在贮存中质量变化的研究[J]. 热固性树脂,2001,16(3):12-15. DOI:10.3969/j.issn.1002-7432.2001.03.004.

[2] 山东广恒化工有限公司. 3-环己烯甲醛的制备方法:CN201010565408.5[P]. 2012-05-30.

[3] 濮阳盛华德化工有限公司. 一种制取3-环己烯-1-甲醛的方法:CN201010565464.9[P]. 2011-10-12.

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