鍀和錸的产生及其化学性质？ ¹

在使用氘核射击鉬元素时，首次发现了放射性产物中存在第43号元素鍀。后来发现它的一些同位素也存在于鈾的裂变产物中。现在已知它有12种不同质量数的同位素，其中寿命最长的鍀99是β放射体，半衰期为2.12x10?年。

从鈾的裂变产物中提取出来的鍀为七氧化物Te?O?，用氢还原得金属鍀，呈银灰色海绵状。它易溶于硝酸：

3Te+7HNO?=3HTcO?+7NO+2H?O

在浓硫酸中溶解很慢，不溶于任何浓度的盐酸中。

鍀在氧中燃烧，产生挥发性的七氧化二鍀，它为淡黄色固体，熔点和沸点分别为119.5℃和311±2℃。七氧化二鍀极易吸水，溶解于水中形成无色溶液，它是极强的酸，加热蒸发即析出深红色无水高鍀酸HTeO?晶体。已知的高锝酸盐有NH?TcO?，KTcO?,CsTcO?和AgTcO?。TcO??是最稳定的离子，与MnO??不同，它可在广泛的pH范围内存在，因此，它的氧化性要比MnO??弱一些。

纯的水合二氧化鍀TcO?·2H?O可通过电解中性或碱性高鍀酸盐溶液而制得，在空气中加热可使它脱水而成黑色的无水二氧化鍀。

鍀的已知的二元卤化物有TcCl?,TcCl?和TcFe?四氯化碳和Tc?O?在高压下加热即得TcCl?，它为红色晶体。绿色的TcCl?和黄色的TcF?都可以由金属鍀直接卤化而制得。这些卤化物都容易水解，产生TcO?黑色沉淀。

錸分布在輝鉬矿中，含量一般不超过0.001%。它还与稀土矿、鈮鉭矿以及輝銅矿共生。

当焙燒輝鉬矿时，鉬转化为MoO?,而錸转化为Re?O?。后者挥发性很大，含于烟道灰中。用水浸取烟道灰，Re?O?即形成高錸酸。

Re?O?+H?O=2HReO?

过滤后，加入KCl使KReO?析出：

KCl+ReO??=KReO?+Cl?

将不纯的高錸酸鉀溶解于沸水中，冷却至约7℃，使KReO?结晶。这样重结晶几次，可得纯净的高錸酸鉀。在800℃左右用氢气将高錸酸还原，即得金属錸：

2KReO?+7H?= 2Re+6H?O+2KOH

用水和盐酸将粉末状的錸加以洗涤，以除去其中的碱。超过高温压紧，即成块状的金属錸。高纯度的錸可借三氯化錸ReCI?的热分解而制得。

錸的外观与鉑相似。纯錸相当软，有延性。虽然錸有许多优良的性能，可在工业上应用，但由于它十分稀少，常以它的一些邻近元素如鎢和鋨来代替。它的丝比鎢丝坚固，所以是制造电灯丝的优良材料。錸和鎢、铁形成的合金，硬度很高，抗磨性和抗腐蚀性很强，可用于制造精密仪器上的零件。錸和銠的合金用作高温热电偶。

錸的化学活性取决于共聚集状态，粉末状的錸比较活泼。錸与鍀相同，可溶于硝酸：

3Re+7HNO?=3HReO?+7NO+2H?O

但与鍀不同，它还能溶于含氨的H?O?溶液中：

2NH?+4H?O?+2Re=2NH?RO?+3H?

錸在氧中加热至350℃，即形成七氧化錸Re?O?。除碘而外，它与氟、狐和溴作用，反应的剧烈程度和氧化程度依F-Br的顺序而降低：

Re+3F?=ReF?

2Re+5Cl?=2ReCl?

2Re+3Br?=2ReBr?

在高温下，錸与硫的蒸气化合而形成碗化錸ReS?，它不与氢和氮作用。