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如何选择适当的内标以提高分析准确度? 1

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选择适当的内标可以提高分析的准确度。为了选择合适的内标,需要满足以下条件:

(一)试样中不能含有外加的内标元素。

在定量分析中,常常使用试样中的基体元素作为内标。例如,在分析钢铁时常选用铁作为内标;在分析铝合金时选用铝作为内标;在分析铜合金时选用铜作为内标。但在某些情况下,对试样中某些杂质进行分析时,基体元素不适宜作为内标,特别是在矿石、矿物分析时,就需要在样品中加入内标。在选择内标之前,需要对试样进行定性或半定量分析,确定试样中含有哪些元素。选择的内标必须是试样中没有的元素(或者是微不足道的),否则无法保持其在各个试样中含量相等,从而降低分析的准确度。

(二)内标的蒸发情况必须接近待分析杂质元素的蒸发情况。

在试样在电极上燃烧时,存在选择蒸发效应,它对分析的再现性(重复性)有很大影响。如果选择一个内标元素,其蒸发率与分析元素的蒸发率接近,就能显著提高再现性和分析的准确度。

(三)内标元素应与分析元素的激发情况相近。

如果分析线对的激发电位相差很大,当放电条件稍有改变时,会显著影响分析线对的相对强度,从而影响再现性。

(四)内标线不能产生自吸收现象。

一般情况下,谱线在元素达到一定浓度时会产生自吸收现象。如果内标线出现自吸收情况,其与分析线的强度比将不稳定,即使这两条线都属于同一多重线也无法改善。

(五)内标线与分析线应相距较近。

在定量分析的基本式中,假设两条线的r值(乳剂的反衬度)相等。如果两条线的波长差很大,那么两条线的r值将不相等,这会引起误差。此外,谱线相距太远,乳剂的不均匀性也会影响分析的准确度。因此,在选择分析线对时,必须使两条谱线靠近。

(六)分析线对的强度比对试样成分的改变要稳定。

实验证明,当试样中成分发生改变时,会影响谱线的强度。如果分析线对的强度比对成分改变不太敏感,那么可以使用一个分析线对来分析较大范围的杂质元素。否则,分析工作将变得更加困难。

(七)分析线对的电离电位要接近,并且必须是同一种火花线或电弧线。

谱线的强度与该元素在孤焰中的原子(或离子)浓度成正比。如果分析线的原子(或离子)和内标线的原子(或离子)的电离电位相差太大,当弧温有波动时,会影响其浓度比,从而使分析线对的强度比产生波动,引入误差。因此,所采用的分析线对必须是同一种火花线或电弧线。在特殊情况下,如果使用一条火花线和一条电弧线组成的分析线对,需要进行多次实验。

(八)内标的纯度。

选作内标的元素的纯度必须很高,特别是内标线不能含有待分析元素。

以上八个条件只是选择内标的参考,为了获得良好的分析线对,还需要进行实验检查。图81所示的燃烧曲线是一个很好的内标线。

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