草酰氯的应用及反应机制？ ¹

草酰氯是一种具有重要应用的羧酸衍生物，广泛应用于有机合成和药物合成等领域。它可以通过水解、醇解、氨(胺)解、与有机金属试剂反应、还原反应、α氢卤化等多种反应进行转化。

反应机制的稳定性

草酰氯是最活泼的酰基化试剂，具有极限结构的共振杂化体。这种共振效应稳定了整个分子，并增强了羰基碳原子与离去基团的键。共振效应是一种稳定效应，它依赖于成键原子轨道的交叠。在催化剂的存在下，脂肪酸、芳香酸、有机磺酸和取代酸等都可以与氯化亚砜反应生成酰氯。常用的催化剂包括N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基苯胺和吡啶等。

反应过程的描述

草酰氯与羧酸反应时，氯化亚砜通常先与催化剂结合，然后再与羧酸反应生成酰氯。在有机合成中，常常将羧酸转化为酰氯，然后利用酰氯进行各种反应。虽然较少有用酰氯来制备羧酸的例子，但在某些条件下利用酰氯来制备羧酸也是有效的。

例如，芳环可以通过傅克反应与草酰氯反应得到相应的酰氯。脂肪酰氯的水解通常是很快的，无需加入任何催化剂。然而，芳香酰氯的反应速度相对较慢，有时需要加入碱和酸来促进其水解。

(1)三甲基乙酸在己内酰胺催化下与氯化亚砜反应生成三甲基乙酰氯，产率为96%。(CH3)3CCOOH→(SOCl2 己内酰胺)→(CH3)3COCl

(2)对(间)苯二甲氯化亚砜酸和氯化亚砜反应制得对(间)苯二甲酰氯。这两种产品主要用于有机合成，制备目前广泛使用的增塑剂对苯二甲酸二异辛脂(DOTP)和邻苯。