苉的制备方法和应用是什么? ¹

概述^[1]

苉是一种有机中间体，可用于制备发光材料。

制备^[1]

C1的合成路线如下图所示。

应用^[1]

CN201580001550.8报道了用苉制备发光材料4。发光材料4可用于制作驱动电压和外量子效率良好、且长寿命化的有机电致发光元件和搭载有该有机电致发光元件的电子设备。合成方法如下：

中间体（C2）的合成

在中间体（C1）（4.22g、15.2mmol）、N-溴琥珀酰亚胺（2.70g、15.2mmol）、氯化铁（III）六水合物（123mg、0.455mmol）中加入四氯化碳（1000mL），在加热回流下搅拌8小时。反应结束后，将溶剂在减压下蒸馏除去，将混合物用硅胶柱层析法纯化，得到中间体（C2）（3.36g、9.40mmol、收率62%）。

中间体（C3）的合成

在氩氛围下将中间体（C2）（2.70g、7.56mmol）、四氢呋喃（75mL）混合，冷却至-78℃。然后，加入正丁基锂（1.60M己烷溶液、4.96mL、7.94mmol），用2小时升温至0℃。接着再次冷却至-78℃，加入三甲氧基硼烷（1.96g、18.9mmol），在-78℃搅拌15分钟后，用8小时升温至室温。反应结束后，加入盐酸水溶液（1M、15mL），在室温下搅拌1小时，用乙酸乙酯萃取。将该溶液用硫酸镁干燥后，浓缩，在己烷中悬浮洗涤、过滤回收，得到中间体（C3）（1.73g、5.37mmol、收率71%）。

化合物（4）的合成

在氩氛围下，在中间体（C3）（1.50g、4.66mmol）、（4-溴苯基）氧化膦（1.66g、4.66mmol）、三（二亚苄基丙酮）二钯（0）（64mg、0.0699mmol）、三苯基膦（147mg、0.559mmol）、磷酸三钾（5.94g、28.0mmol）中加入1，4-二噁烷（50mL），在100℃搅拌6小时。反应结束后，将混合物用水稀释，用氯仿萃取。接着，将混合物用饱和食盐水洗涤，用硫酸镁干燥后进行浓缩。然后，将混合物用硅胶柱层析法纯化后，从乙酸乙酯中重结晶，得到化合物（1.94g、3.50mmol、收率75%）。本化合物的质量分析的结果是m/e＝554，鉴定为上述化合物（4）（Exact mass：554.18）。

主要参考资料

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201580001550.8 化合物、有机电致发光元件用材料、有机电致发光元件和电子设备