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3,5-二氯苯甲酰氯的应用有哪些? 1

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3,5-二氯苯甲酰氯作为一种重要的化工产品,在众多领域中具有广泛的应用。本文将介绍35-二氯苯甲酰氯在不同领域中的应用情况。


背景:35-二氯苯甲酰氯是一种重要的精细化工中间体,可广泛应用于生产农药、医药、染料等,如进行甲酰化反应合成改善植物生长的衍生物或制成杀虫剂、平衡利尿激素的三苯甲酰叠氮药物等,其作用受到人们的关注。近年来随着化工行业的发展,对该产品的需求量也呈逐年上升的趋势,从而引起化工领域对该产品的研发和重视。


1. 合成:

以间二甲苯为主要原料,经侧链氯化、环上氯化、水解和脱羰基4步反应可合成35-二氯苯甲酰氯。收率63.03%(以间二甲苯计),纯度99.2%,满足应用要求。实验步骤如下:


113-(三氯甲基)(2)的合成(侧链氯化)

500 mL四口瓶中加入160 g(1.51 mol)间二甲苯、0.16 g(0.000 66 mol)过氧化苯甲酰和 472.6 g(1.51 mol)13-(三氯甲基)苯,光照条件下升温至60℃并通入氯气,调整氯气流量至尾气中无氯气逸出,控制温度在110℃,气相监测反应终止。将粗品在1.33 k Pa左右进行减压精馏, 160162℃的馏分为产物,纯度99.4%,收率 92.5%


25--13-(三氯甲基)(3)的合成 (苯环氯化)

500 mL四口瓶中加入156.5 g(0.50 mol) 化合物21.57 g(0.009 7 mol)无水三氯化铁催化剂,搅拌下加热至60℃,开始通氯气,调整氯气流量至尾气中无氯气逸出,控制温度在100℃,气相监测反应终止,将反应液在1.33 k Pa左右进行减压蒸馏,171173℃的馏分为产物,纯度 96.0%,收率82.4%


35-氯间苯二甲酰氯(4)的合成(水解)

500 mL四口瓶中加入350 g(1.007 mol) 化合物33.5 g(0.021 6 mol)三氯化铁催化剂,搅拌下加热至80℃3.5 h内缓慢滴加36 g (2 mol)水,滴毕升温至130℃,气相监测反应停止,得到232.6 g粗品。降至50℃左右,粗品于1.73 kPa下进行减压精馏,149151℃的馏分为产物,纯度98.3%,收率94.5%


435-二氯苯甲酰氯(1)的合成(脱羰基反应)

100 mL四口瓶中加入97.9 g(0.415 mol)化合物40.98 g Pd/Al2O 3 催化剂,搅拌下升温至290℃,气相色谱监测开始出现副产物时,蒸出产物后继续反应,重复反应与蒸馏过程直至反应无原料。将蒸馏出的馏分于1.73 kPa下进行精馏,125127℃的馏分为产物,纯度99.2%,收率 87.5%


2. 应用:

3,5-二氯苯甲酰氯化学性质活泼,可以作为各种物质衍生物的中间体,在农药生产、医药生产及染料生产等方面都有极其广泛的应用。医药方面:35-二氯苯甲酰氯能应用于一种11β-羟基类固醇脱氢酶1 (11β-HSD1) 的抑制剂的合成中,11β-HSD1是一种参与糖皮质激素调节的酶,可以通过催化将无活性的可的松转化为其活性形式的皮质醇,11β-HSD1抑制剂能改善葡萄糖水平、胰岛素敏感性和脂质分布。35-二氯苯甲酰氯能合成恶唑啉嘧啶类化合物,它具有抑制腺苷激酶活性的功能,能抑制血管生成从而抑制肿瘤生长;35-二氯苯甲酰氯可以合成一种硼替佐米类药物,是一种泛素蛋白酶体系统中异常蛋白酶的酶抑制剂,可以用于治疗多发性骨髓瘤 (MM),复发性套细胞淋巴瘤(MCL) 等;染料方面:35-二氯苯甲酰氯可用来合成三苯二噁嗪类荧光染料,在反应最后一步做闭环试剂;农药方面等:35-二氯苯甲酰氯作为中间体合成的戊炔草氨、噁嗪草酮是两种安全、高效的除草剂戊炔草胺等。


参考文献:

[1]曾礼,张耀宗,董德源等. 有机中间体3,5-二氯苯甲酰氯的合成 [J]. 南昌大学学报(理科版), 2019, 43 (01): 65-69. DOI:10.13764/j.cnki.ncdl.2019.01.012.

[2]王倩,孙海超,刘小祥. 3,5-二氯苯甲酰氯合成工艺的研究 [J]. 化学与黏合, 2018, 40 (02): 118-120.

[3]牛彬波,刘雁,刘伟等. 3,5-二氯苯甲酰氯的合成研究 [J]. 化学试剂, 2015, 37 (02): 176-178. DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2015.02.021.

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