如何制备3-吡啶偕胺肟盐酸盐? ¹

3-吡啶偕胺肟盐酸盐，又称为3-甲脒基吡啶盐酸盐，可以通过使用3-氰基吡啶和甲醇钠反应制备得到。

制备方法

首先，在250mL圆底烧瓶中取52g（0.5mol）的3-氰基吡啶，加入200mL甲醇溶解。然后，加入质量百分比为50％的甲醇钠甲醇溶液5.6g（0.052mol），并在室温下进行磁力搅拌反应4小时。接下来，向反应体系中加入27.5g（0.515mol）的氯化铵，继续在室温下反应48小时。使用TLC跟踪反应终点，反应结束后蒸干溶剂，用乙醚洗涤剩余固体，重复三次。然后，将滤饼依次用热水（约60℃）和乙醇重结晶，最终得到白色针状晶体的3-吡啶偕胺肟盐酸盐，产率为76.8％。

应用

应用一

在农药和医药研究中，含氮杂环化合物具有重要的地位，例如噻二唑就是其中的一类。噻二唑具有杀虫、抗菌、调节植物生长等方面的生物活性，因此引起了人们的广泛关注。3-(3-吡啶基)-5-氨基-1，2，4-噻二唑是一种噻二唑类化合物。可以使用3-吡啶偕胺肟盐酸盐合成3-(3-吡啶基)-5-氨基-1，2，4-噻二唑。

具体合成方法如下：取59.0g（0.375mol）的3-吡啶偕胺肟盐酸盐置于500mL圆底烧瓶中，加入250mL水溶解。在冰水浴条件下滴加质量百分比为10％的次氯酸钠水溶液280g（0.376mol）。滴加完成后逐渐升至室温，继续反应5小时，停止搅拌，过滤。将所得滤饼置于250mL圆底烧瓶中，加入约50mL甲醇溶解。在冰水浴条件下滴加含有37.5g（0.375mol）硫氰酸钾的甲醇溶液100mL，约30分钟后，氯化钾沉淀析出。将反应体系升至室温继续反应12小时。使用TLC跟踪反应终点，反应结束后过滤，蒸干滤液。将所得固体用甲醇和水（体积比1∶5）重结晶，最终得到浅黄色颗粒状晶体的3-(3-吡啶基)-5-氨基-1，2，4-噻二唑，产率为46.4％。

应用二

咪唑酮类化合物具有广泛的用途，是制造多种功能材料和药物的重要原料。其中，治疗高血压的药物Avapro就是一种4,4-二取代-4,5-二氢-1H-咪唑-5-酮的衍生物。

根据CN201410478433.8的报道，可以通过在碱和氧化剂的作用下，将脒类化合物、酮和有机溶剂混合反应并纯化得到4,4-二取代-4,5-二氢-1H-咪唑-5-酮及其衍生物。

脒类化合物可以选择苯甲脒盐酸盐一水合物、4-甲基苯甲脒盐酸盐、4-氯苯甲脒盐酸盐、4-溴苯甲脒盐酸盐、4-三氟甲基苯甲脒盐酸盐、4-硝基苯甲脒磷酸盐、4-氨基苯甲脒硝酸盐、2-甲基苯甲脒氢碘酸盐、2-氯苯甲脒硫酸盐和3-吡啶偕胺肟盐酸盐等。

参考文献

[1][中国发明,中国发明授权]CN201010107499.85-氨基-1,2,4-噻二唑类化合物及其制备方法

[2][中国发明,中国发明授权]CN201410478433.84,4-二取代-4,5-二氢-1H-咪唑-5-酮、衍生物及其合成方法