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己内酰胺的化学合成方法有哪些? 1

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己内酰胺是一种环状酰胺,含有6个碳原子、1个氮原子、1个氧原子和1个氢原子,共11个原子。它是聚酰胺尼龙6的单体。通过在少量水存在下加热,环的酰胺部分发生开环然后链状之间互相结合,发生开环聚合,得到高分子化合物尼龙6。这种开环聚合法是由日本企业东丽在1941年开发的,与美国杜邦的传统方法不同。

尼龙6具有轻且柔软、弹性强的特点,特别适用于合成纤维,如长筒袜。含有尼龙纤维的长筒袜具有独特的光泽。尼龙在通常使用的时候表现出很不错的强度,但容易被锋利的岩石表面切断,因此不适用作为登山绳索。尼龙6只是众多尼龙种类中的一种,根据原料的不同,还有其他品种,如PA9、PA9T、PA11等。

己内酰胺的化学合成

己内酰胺的化学合成

己内酰胺的工业合成方法有几条不同的路线。其中,一种主流方法是在紫外线照射下,将环己烷与氯亚硝酸反应,或者将环己烷酮与羟胺反应,然后在浓硫酸作用下发生贝克曼重排。这些方法中使用氨作为浓硫酸的中和剂,会产生大量的硫酸铵副产物。然而,这个缺点在21世纪后被解决了。

另一种由住友化学开发的新工业合成方法,分为两步进行。第一步是由环己烷酮生成环己酮肟,第二步是由环己酮肟生成己内酰胺。在第一步反应中,使用由钛与硅氧化物形成的MFI结构的沸石作为催化剂。该反应以钛为催化剂,由氨与过氧化氢在体系中生成羟胺进行反应。第二步是新生产法的关键,使用由高纯度氧化硅组成的MFI结构沸石作为催化剂,该沸石几乎不含铝等其他元素。反应在350℃下,在甲醇蒸气和氨的添加下进行,中和浓硫酸不会产生硫酸铵。由于贝克曼重排通常需要严苛的酸性条件,因此在温和条件下能够将环己酮肟转化为己内酰胺是不常见的。此外,根据理论计算,与硅原子相邻的氢氧基是反应活性的关键。MFI结构是已知的100多种沸石结构之一。

参考文献

 1.“Some aspects of the vapor phase Beckmann rearrangement for the production of ε -caprolactam over high silica MFI zeolites.” Hiroshi Ichihashi et al. Catal. Today2002 DOI: 10.1016/S0920-5861(01)00514-4

2.“Theoretical study on vapour phase Beckmann rearrangement of cyclohexanone oxime over a high silica MFI zeolite.” Masaya Ishida et al. Catal. Today 2003 DOI: 10.1016/j.cattod.2003.10.021

3.住友化学の新しいε-カプロラクタム製造技術 (http://www.sumitomo-chem.co.jp/rd/report/theses/2001-2.html#report_title1)

4.Zeolite Framework Types (http://izasc-mirror.la.asu.edu/fmi/xsl/IZA-SC/ft.xsl)

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