如何制备2-甲酰基苯硼酸并应用于荧光探针和超分子凝胶? ¹

2-甲酰基苯硼酸是一种醛基苯硼酸，近年来在药物关键中间体的合成反应中广泛应用，例如在强效蛋白酶抑制剂阿扎那韦的合成中。本文介绍了2-甲酰基苯硼酸的制备方法以及其在荧光探针和超分子凝胶中的应用。

制备方法

邻溴苯硼酸三聚体的合成：

在1L的三口瓶内，加入邻溴苯硼酸(201克,1.0摩尔)和600毫升甲苯，加热至回流分水状态。当体系分出约17.5-18.0克水，并且不再有水分出时，停止反应。降温后，将庚烷蒸馏至不流动，得到间溴苯硼酸三聚体粗品。

2-甲酰基苯硼酸的合成：

在氮气保护下，将上述得到的邻溴苯硼酸三聚体加入无水四氢呋喃600毫升中溶解均匀后，转移至2L的三口瓶内，再加入二甲基甲酰胺(87.7克，1.2摩尔)。随后将体系降温至-70℃至-80℃，开始缓慢滴加2.5M正丁基锂己烷溶液520毫升(1.3摩尔)，加入过程中控制温度最高不超过-70℃，加入完毕维持该温度下继续搅拌反应1-3小时，随后自然升至室温搅拌3-5小时。TLC检测反应完毕后，将体系降温至0℃，加入15%盐酸水溶液淬灭反应，调节PH至1-2继续室温搅拌3-5小时，确保三聚体水解完全。蒸馏反应液，将有机溶剂蒸馏后，有固体析出，过滤，甲苯重结晶后得到浅灰色固体2-甲酰基苯硼酸。

应用

一项研究报道了二酚化合物与2-甲酰基苯硼酸形成的自组装体系，并将其应用于荧光探针。该探针在磷酸缓冲液中加入2-甲酰基苯硼酸形成自组装体系，可用于对自由基次氯酸和过氧亚硝基的定量检测。相比于其他荧光萃灭型探针，该探针具有更高的信噪比，具有快速、灵敏、简便、高效的特点。

另一项研究报道了一种具有G-四链体结构的糖响应超分子凝胶，其中2-甲酰基苯硼酸的糖响应起关键作用。该凝胶稳定、强度较高，能够大量负载大/小分子凝胶。制备方法简单，成本低，产品可长期保存，易于推广应用。

参考文献

[1] 中国发明,中国发明授权CN201510321210.5一种制备醛基苯硼酸的方法

[2] CN201710690352.8二酚化合物与2-醛基苯硼酸形成的自组装及其作为荧光探针的应用

[3] CN201610061463.8一种具有G-四链体结构的糖响应超分子凝胶及其制备方法