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合成麝香酮的合成方法及纯化痛点? 1

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我国是合成麝香酮产物的生产大国,其合成方法及纯化问题广受研究人员重视。


简介:合成麝香酮属于硝基化合物,是应用较为广泛的定香剂之一,适用于甜型、东方型以及重香型等多种香精中。就国内外应用来说,具有代表性的二甲苯麝香、合成麝香酮和葵子麝香三种硝基麝香中,二甲苯麝香香气粗糙,在动物香方面无法达到合成麝香酮优雅、逼真,而葵子麝香由于对人体皮肤产生过敏性的反应,同时引发动物生理反应,毒性很强,因此在一些发达国家中已经被禁止使用,迄今为止就三种硝基类麝香香料香精领域来说,合成麝香酮有着广泛的应用。

合成麝香酮为白色至黄色片状晶体。有着优雅、浓烈的麝香香气、稍带天然麝香香气的气韵,并具有粉香香气,香味柔和,定香长久。不溶解在水中,微溶于乙醇,溶于苯甲酸苄醋、动物油和香精油。有着野生动物麝香纯正柔和的香气,广泛使用在化妆品,香皂,洗涤剂等香料当中,作为定香剂,也能够与甲基紫罗兰铜、桂醇、水杨酸苄酯等香料一起使用,合成粉末型香精。截止到目前,其国内外研究方案都是以间二甲苯为初始原料,经叔丁基化、乙酰化和硝化反应获取。


1.合成:合成麝香酮自十九世纪末进入市场以来,畅销至今。截止目前,合成合成麝香酮的生产方法多以间二甲苯为起始物料,经过烷基化、乙酰基化和硝化反应制得粗产品,经进一步结晶纯化即得纯品。合成麝香酮生产合成工艺路线如下:



在工业生产合成合成麝香酮的过程中,原料间二甲苯经烷基化反应合成合成麝香酮中间体I(5-叔丁基间二甲苯),在此基础上5-叔丁基间二甲苯经酰基化反应合成合成麝香酮中间体II (4-叔丁基-26-二甲基苯乙酮);再通过硝化反应合成合成麝香酮粗产物;因粗产物中含有二甲苯麝香等杂质,需经提纯才能获得纯度较高的合成麝香酮纯品。


2.纯化:

在合成的合成麝香酮粗产物中常含有二甲苯麝香、乙酰化物和其它杂质。它们均属高沸点物系,见光、遇热容易发生其它副反应而导致变色,因此难以用常规的精馏方法来进行产物分离。此外,由于副产物分子结构相似、分子量和密度等性质比较接近,并且在凝固点附近时都表现得比较粘稠,传热 、传质的阻力也较大,导致固化困难,因此对其分离纯化通常采用的是溶液结晶的方法。而溶解度是结晶的基础,因此合成麝香酮的溶解度数据尤为重要。1999年,高静研究了合成麝香酮三元及四元物系溶液结晶多级分离的计算方法,为分离人造麝香的溶液结晶溶剂的选择提供了理论参考。目前有关合成麝香酮物系分离的理论研究报道较少,而我国是合成麝香酮产物的生产大国,因此研究合成麝香酮的分离问题不仅具有理论价值,还具有社会与经济效益。


参考文献:

[1].华玉伟. 离子液体催化合成酮麝香中间体及相关溶解度研究[D].郑州大学,2022.DOI:10.27466/d.cnki.gzzdu.2021.001921.

[2].张大伟. 微通道反应器内硝化反应合成酮麝香的工艺研究[D].郑州大学,2021.DOI:10.27466/d.cnki.gzzdu.2020.000745.

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