如何制备和应用4-碘-2，6-二甲基苯胺? ¹

4-碘-2，6-二甲基苯胺是一种有机中间体，可以通过2，6-二甲基苯胺碘代制备。它的氨基可以通过重氮化制备二甲基对溴碘代苯。二甲基对溴碘代苯是一种带有两种不同卤素基团的芳香族功能单体，可以用于合成多种官能团取代的化合物。在有机合成、金属有机化学、直链型芳香族导电聚合物、新型大环化合物等领域有广泛应用，是一种重要的芳香族有机合成中间体。

制备方法

制备4-碘-2，6-二甲基苯胺的方法如下：将碘12.7g(0.05mol)、乙酸乙酯40mL和乙酸50mL加入250mL三颈烧瓶中，搅拌后分批加入SPC 7.5g(0.054mol)，20分钟内加完。再加入2，6-二甲基苯胺12.4mL(0.1mol)，在20～25℃下搅拌0.5小时后，升温至45～50℃，回流1小时。冷却后，将混合物倒入200mL w(Na₂SO₃)=5%的水溶液中，充分搅拌后，用减压蒸发去除溶剂得到黑紫色固体粗产物。经过正己烷重结晶后，得到白色针状晶体4-碘-2，6-二甲基苯胺10.5g，收率为42.5%。

应用领域

4-碘-2，6-二甲基苯胺可以用于制备3，5-二甲基-4-溴碘苯。制备方法如下：将4-碘-2，6-二甲基苯胺4.9g(0.02mol)、水100mL和硫酸w(H₂SO₄)=98%的硫酸2.24mL(0.04mol)加入250mL四颈烧瓶中，搅拌冷却至-5～0℃，在此温度下，缓慢滴加1.75g NaNO₂(0.025mol)溶于30mL水的溶液。滴毕后，将重氮盐溶液倒入2.9gCuBr(0.02mol)溶于2.7mL w(HBr)=40%的氢溴酸(0.02mol)中，搅拌加热至45～50℃，在此温度下反应0.5小时。冷却后，混合物用正己烷回流萃取，有机相经饱和NaCl水溶液洗涤，水洗，无水MgSO₄干燥，减压蒸去溶剂后，得到红棕色固体粗产物。经过无水乙醇重结晶后，得到类白色固体3，5-二甲基-4-溴碘苯1.9g，收率为31.5%。

主要参考资料

[1]刘睿，李钰皓，肖本良，刘山，朱红军.3，5-二甲基-4-溴碘苯和2，6-二甲基-4-溴碘苯的合成[J].精细化工，2008(03):304-307.