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如何制备氟碘苯? 1

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氟碘苯,又称为4-氟碘苯,是一种有机中间体。根据文献报道,可以通过4-氟苯胺经过重氮化反应或者氟苯碘代后得到。

制备方法

方法一

将4-氟苯胺(1mmol,1.0eq)加入20mL玻璃瓶中,加入5mL水和5mL二氯甲烷。将反应瓶放入0℃冰浴中,搅拌5分钟,然后缓慢滴加亚硝酸叔丁酯(0.24mL,2mmol,2.0eq)。滴加完成后,再搅拌10分钟,用微量注射器加入丁二酮(8.7μL,0.1mmol,0.1eq),然后加入碘化钠(449.7mg,3mmol,3eq),在室温下光照反应16个小时。反应结束后,用水淬灭,再用20mL二氯甲烷萃取反应液两次,然后用无水硫酸钠进行干燥,过滤,减压旋蒸,得到带有少量溶剂的粗产品。最后,使用硅胶层析柱分离粗产品,洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯=20:1的混合液,得到最终产物:淡黄色透明液体,产率为69%。

方法二

在100ml的圆底烧瓶中,加入10ml冰醋酸和5ml的醋酸酐,放入磁子搅拌,用冰水浴降温至5~10℃后加入1.7g(13.4mmol)碘和0.48g(2.25mmol)高碘酸钠,保持温度不变,缓慢滴加5ml浓硫酸,10分钟后缓慢加入1.5g(15.6mmol)氟苯,将反应温度调至室温,继续搅拌反应混合物5小时,加入1g溶于40ml冰水的亚硫酸钠,10分钟后停止搅拌,用二氯甲烷2×40ml进行萃取,合并有机层用3×50ml饱和碳酸氢钠溶液洗涤,有机层用无水硫酸钠干燥。减压蒸馏去除溶剂,得到黄色油状物,产率为71%。

参考文献

[1] [中国发明,中国发明授权] CN201910990267.2 一种催化芳基胺发生脱氨基硼酸酯化或卤化的方法

[2] [中国发明] CN201510254485.1 一种2-硫代巴比妥酸衍生物的制备方法

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