本文将探讨合成间苯氧基苄醇的方法,以期为该化合物的工业生产提供可行的合成方案。
背景:间苯氧基苄醇(简称为醚醇)是合成多虫畏(戊菊酯)、苯醚菊酯、氯菊酯等拟除虫菊酯类杀虫剂的中间体,文献中有多种合成方法,如间苯氧基苯甲酸电解还原、间苯氧基苯甲酸酯的还原、间苯氧基苄氯或苄溴水解等。
合成:
由间苯氧基甲苯为原料,经氯化、水解得醚醛和醚醇的混合物,以硼氢化钠还原得间苯氧基苄醇。间苯氧基苄醇收率达76%,质量分数≥98%。具体步骤如下:
(1)间苯氧基甲苯的氯化
将92.5g间苯氧基甲苯(0.5mol)加入装有导气管、回流冷凝管、温度计的1000mL四口烧瓶中,加入3g PCl3、5g偶氮二异丁腈(AIBN)和500g溶剂,加热回流,在紫外灯或日光灯的照射下,以适当的速度通入氯气,通氯量约71g,通氯结束后,冷却、水洗至中性,以无水氯化钙干燥之,先常压后减压回收溶剂至尽,残留物为间苯氧基苄氯(简称为一氯)和间苯氧基苄叉氯(简称为二氯)的混合物,约120g,不用分离,可直接水解。
(2)水解
将106g纯碱、100mL水、上述氯化物和1g三乙胺投入高压釜中,常压下加热回流1h后,再加压维持(160±2)℃反应4h,冷却泄压,冷至60℃以下,停止搅拌,静置1h,分出油层,得醚醛和醚醇的混合物。
(3)间苯氧基苄醇的制备
将9.3g硼氢化钠、300mL乙醇和上述水解物投入1000mL三口瓶中,加热回流3h,检查醚醛已全部还原后,稍冷却,加入适量稀醋酸,回流1h,冷却?中和至中性,蒸馏回收乙醇,再减压蒸馏,收集135~140℃/130Pa馏分,即为醚醇,收率76%以上,质量分数≥98%(GC法)。
参考文献:
[1]王学勤,王磊,刘玉枫等. 间苯氧基苯甲醛和间苯氧基苄醇的制备 [J]. 江苏化工, 1999, (04): 16-18.
[2]曹锡荣,王秋芳. 气相色谱法分析3—苯氧基苄醇 [J]. 山东化工, 1998, (02): 50-51. DOI:10.19319/j.cnki.issn.1008-021x.1998.02.022