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铜化合物的催化性质与生化活性? 1

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铜化合物具有催化多相、均相、蒸汽相、有机溶剂和水溶液中各种不同的反应。这些反应包括氧化-还原体系和CuⅠ-CuⅡ氧化还原循环。分子氧常用作氧化剂,例如铜催化氧化抗坏血酸和华盖法中将链烯转化为醛。

尽管反应机理通常不完全清楚,但研究简单体系似乎是合适的。例如,[Cu(MeCN)4]+的氧化可以包含以下几种类型的反应:

Cu++O2 → CuO2+

CuO2++H+ → Cu2++HO2

Cu++HO2 → Cu2++HO2-

H++HO2- → H2O2

许多铜化合物在有机化学的氧化、偶合、卤化等反应中发挥作用。例如,铜-胺络合物可以氧化酚,为酚一氧化酶提供了模型。

动、植物中都含有铜,许多铜蛋白(包括各种含铜的酶)已经被发现。例如:

1. 抗坏血酸氧化酶广泛分布在植物和微生物中,它催化氧化抗坏血酸成脱氢抗坏血酸,由O2作为电子接受体。

2. 细胞色素氧化酶是线粒体氧化途径的末端电子接受体,含有血红素和铜。

3. 酪氨酸酶在动、植物体内催化形成黑色颜料,是表明铜的功能很重要的第一种酶。

4. 低等动物如蜗牛、螃蟹含有铜蛋白作为氧载体与哺乳动物中血红蛋白作用类似。这种蛋白称为血青蛋白,每两个Cu原子结合一个O2分子。

已知铜蛋白主要是氧化酶或可逆的氧载体,尽管只有少许详细的化学和结构的报导,但也是有用的。

胺的铜络合物如组氨酸、乙二胺和2,2'-联吡啶等作为铜酶催化分解H2O2为O2和H2O行为的模型,都已经研究过,认为过氧基是中间物。

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