对溴乙基苯是一种重要的医药中间体，常用于合成咪唑衍生物等化合物。然而，国内对该化合物的合成方法鲜有报道，国外文献也相对较少。为了便于开发该化合物的下游产品，本文提出了一些合成对溴乙基苯的方法。经过实验验证，我们确定了一种由溴苯经过格氏化反应制得格氏试剂，再与溴乙烷反应得到对溴乙基苯的合成路线。这种方法的原料易得，价格便宜，非常适合工业化生产[1]。
图1 展示了对溴乙基苯的合成反应式。
在带有搅拌、回流和氮气保护的四颈烧瓶中，加入0.25 mol的镁屑和60 mL无水乙醚。在滴液漏斗中加入0.248 mol的溴苯和120 mL乙醚。在氮气保护下，升温至微沸，并在快速搅拌下迅速滴入1/6溴苯乙醚液。待反应开始后，移除热源，快速滴加溴苯乙醚液。滴加速度以乙醚快速回流为准，必要时可用冷水冷却。滴加完毕后，保持回流至镁完全反应。
在带有搅拌、回流和氮气保护的四颈烧瓶中，加入溴苯的3~5倍量的镁屑和足够量的四氢呋喃。在滴液漏斗中加入对氯氯苄和3.5倍量的乙醚。在氮气保护下，加热至35~40℃，并在快速搅拌下慢慢滴加对氯氯苄乙醚液。滴加完毕后，保持2小时。
格氏反应中，活泼的卤代物通常使用乙醚作为溶剂。在溴苯与乙醚反应时，镁的活性非常高。实验中，我们保持镁与溴苯的物质量比相等。滴加和搅拌速度要快，同时保持乙醚微沸。格氏试剂的收率均在90％以上。然而，由于乙醚的沸点较低（约35℃），在夏季无法进行生产。因此，我们尝试使用四氢呋喃作为溶剂。
将溴乙烷与混合溶剂（四氢呋喃：甲苯=1：2，量为溴乙烷的3倍）混合后放入四颈烧瓶中，在0℃左右滴入前述反应中得到的格氏试剂（溴乙烷的量应过量3~4倍）。滴加完毕后，保持2小时。然后将反应液倾入冰盐酸混合液中，回收溶剂中的有机层，再经减压精馏得到对溴乙基苯。
[1] Zhurnal Obshchei Khimii, , vol. 29, p. 1072,1075; engl. Ausg. S. 1043, 1044
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