“Shell Middle Distillate Synthesis process”如何翻 ...？

21# olivetree 根据您提供的截图，我知道了您说的 a值 是 链增长的概率 。 壳牌公司不会追求过高的a值 ，因为过高了会增加 hydrocracking（ 加氢裂解 ） 的成本 。 根据 壳牌自己的说法，他们的目的并非是碳原子量越长越好， 是为了 a very high overall yield of product in the desired range （就是希望中间馏分的含量最高） ： 原文如下： shell middle distillate synthesis: the process, the plant, the products i peter j. a. tijm shell international gas ltd. shell centre, downstream building london ** 7na. u.k. 节选： the next step of the process, the hydrocarbon synthesis, is, in fact, a modernized version of the classical fischer-tropsch (ft) process, with the emphasis on high yields of useful products. the fischer-tropsch process developed by shell for smds favors the production of long chain waxy molecules which, as such, are unsuitable for transportation fuels. the hydrocarbon synthesis step is therefore followed by a combined hydro-isomerization and hydrocracking step to produce the desired, lighter products. by opting for the production of waxy molecules in the fischer-tropsch step, the amount of unwanted smaller hydrocarbons or gaseous products. produced as by-products, is substantially reduced. this means that the process, contrary to the old 1930s fisher-tropsch technology, can be fuel balanced and does not make "gas" out of gas. combined with the high selectivity towards middle distillates in the hydrocracking step this leads to a very high overall yield of product in the desired range. 原文的大意是：我公司采用的是新型的费托合成工艺，不同于1930年的那个工艺，新型的工艺气烃类很少（not make "gas" out of gas），得到的液体多（ can be fuel balanced ）。 hps步骤的主要产物是重质蜡。但是 long chain waxy molecules 重质蜡不能作为运输燃料，所以需要再次 hydrocracking。这样 hps和 hydrocracking 结合，得到一个高含量的“中间馏分”产品（ a very high overall yield of product in the desired range）。

本帖最后由 olivetree 于 2009-8-4 06:55 编辑 to zzuwangshilei： 第三步中的加氢裂化催化剂本身就是具有两种活性中心的双功能催化剂： 裂化反应的酸性中心+加氢反应的金属中心。而且在加氢裂化过程中异构化的能力很强。 我越来越觉得在这一步中为了最大限度生产中间馏分，应该是在比较缓和的反应条件下进行。比如反应温度略低、单程转化率略低，然后将加氢尾油回炼以提高总的液体收率。总之是避免中间馏分二次裂解为更小的分子。 你说有没有可能就用这种催化剂同时处理第二步ft合成中的直链中间馏分以及蜡呢？最理想的状况就是直链中间馏分主要发生异构反应（临氢异构），而蜡主要发生裂化和加氢。我猜想这个催化剂的酸性中心应该略弱，这样链比较长的蜡发生裂化，而链比较短的ft中间馏分则不易裂化。

13# gproms thanks to your reply again ,but what i want is the proof. 楼主，如果 您找到相关的工艺说明的话，即 证明相应的第二阶段的产物，增加了分馏的工艺。 麻烦您给出个证明或证据吧。 我知道该工艺的产物有中度分子量的烃类，但是也有 含氧化合物产生。 不知道这种情况，壳牌公司是如何处理的。

本帖最后由 zzuwangshilei 于 2009-8-17 15:59 编辑 27# fossil-zhang 您对费托合成的理解很深刻。 smds翻译成合成中间馏分工艺，也体现出了对工艺的理解。 不过 对c20以上产物的处理，我想壳牌公司的官方说明已经提到：为了获得汽油。 因而我想裂解处理这一段应当有生产汽油的相应工艺。 现在讨论的重点依然是：第二步蜡质产物的去向， 是直接进入下一步工序，还是进入蒸馏阶段（先获得一部分汽油类产品）。 因为现在要学aspen，我想这个问题要等到开学后 查点外文权威资料 去解决了。 最后，多谢楼主的解释，从中我了解到了 smds工艺又在卡塔尔新工厂得到了应用 ，以及费托合成的一些常识。 注：gas oil翻译为汽油是错误的，下面的讨论可以看到，正确的翻译是柴油。

本帖最后由 zzuwangshilei 于 2009-8-19 16:30 编辑 英文原文： shell commissioned a plant in 1993 in bintuli, malaysia using the shell middle distillate synthesis process , which is essentially enhanced ft synthesis. 大意是： 1993 年， 壳牌 公司在马来西亚的bintuli建立了一家委托工厂，该厂使用壳牌 shell middle distillate synthesis process（一种工艺）。 请问：1.“shell middle distillate synthesis process”如何翻译比较准确 2. 工艺的 第二个阶段heavy paraftin synthesis (hps)有中间馏分产生，这个中间馏分是进入下一步的加氢裂解，还是进入精馏塔，分馏出来作为产品？ 附注： 第1个问题已经解决（2009.8.3）。 第2个问题讨论打算结束（2009.8.19），对（1）中间馏分的去向 工艺的细节;(2)费托合成的主副产物的分布以及shell公司相应的处理工艺，这些确实应当到专业版块去讨论。 一些翻译进展（不好意思，这一部分的内容会修改，以获得更准确的翻译）： 1.“shell middle distillate synthesis process”可翻译为“壳牌公司中间馏分工艺”，也可直接使用smds. 2.“gasoil”可译为“柴油”，“瓦斯油”，“粗柴油”等，有些文献不使用diesel（成品柴油，要符合一定的国家标准）。根据echommm的建议，将其翻译为“粗柴油”。关于gas oil和diesel有什么区别,可参见 https:///viewthread.php?tid=291186 。 3. "paraffin"有时翻译为“高碳数的直链烷烃”，这比较切合费托合成实际。 paraffin在不同的语境下，还可译为“石蜡”；“直链烷烃，链烷(属)烃,石蜡烃”；“ 煤油; 馏出蜡”等。 4.“motor fuels”的翻译：常见的有“燃料”，“汽车燃料”，“机车燃料”等。 5 .“ middle distillate”的理解：其中文意思为“中间馏分”。关于中间馏分的划分，虽然没有一致的看法。但从分馏的角度看，中间馏分至少包括：石脑油，煤油，柴油。

谢谢 gproms 的耐心讲解。如果您能用中文讲一遍，对于我们大多数爱好英语、而对工艺知之甚少的人来说会就更加容易理解。 您的英语流利程度好像是母语一样，以后论坛的汉译英问题不用愁了。再次感谢！

9# gproms 楼主的英语不错，知道楼主的课题是 “sasol的三相浆态床反应器的反应工程模型”，不过 ， 我想问一下楼主：我现在 有点搞不明白了 ：smds工艺的第二部分是否有中间馏分作为产品？ 我又查了一下资料，如下： 　smds合成工艺由一氧化碳加氢合成高分子石蜡烃—hps(heavy paraffin synthesis)过程和石蜡烃加氢裂化或加氢异构化—hpc(heavy paraffin coversion) 制取发动机燃料两段构成。shell公司的报告指出，若利用廉价的天然气制取的合成气(h2/co = 2.0)为原料，采用smds工艺制取汽油、煤油和柴油产品，其热效率可达60%，而且经济上优于其他f-t合成技术。 这是工艺的截图： 从该图中，第二个阶段没有中间馏分，您能否提供个权威的依据？证明一下您的第二第三阶段都有中间馏分作为产品的观点？ 期待中。

本帖最后由 olivetree 于 2009-8-19 10:38 编辑 感谢老张苦口婆心的解释。但是俺理解楼主的疑惑所在，楼主的意思是说 费托合成产物中的c5~c20这部分是怎么处理的？ 大家的共识是：c5~c20这部分也是高度线性的，不进行异构化是不能做为合格的煤油和柴油（中间馏分油）的，除非去作生产乙烯的原料。如果是生产中间馏分油的话，老张啊，shell 具体对这部分ft产物是怎么处理的呢？ 按理说是不希望这部分ft产物裂解为更小的分子，可是只是加氢饱和也解决不了问题啊！为了对这部分产物进行异构化，shell用了哪个装置哪种催化剂才可以将这部分产物转化为合格的中间馏分油呢？难道是通过‘浮云’所说的那个‘不值得一提’的加氢预处理的小反应器实现的？难道是对于那个小反应器来说，可将已经异构化的c5~c20作为塔顶和侧线抽出，而底部的>c20馏分才去了那个装填双功能催化剂的hpc装置？ 老张啊！如果你说ftc5~c20产物不经过hpc双功能催化剂处理的话，那么为什么shell在鼓吹这个‘选择性加氢裂化’催化剂的时候，举出的例子是c17馏分与c10馏分的选择性对比呢？？？？

对楼主锲而不舍的精神十分敬佩，建议你去相应的专业版块发帖，应该有更针对性的专业回答。 在网上找到了一篇 shell 人士的相关文章，见 http:///pcs/acsfuel/preprint%20archive/files/39_4_washington%20dc_08-94_1146.pdf 估计你应该读过了。里面有一段文字见附件，可见第二步的 waxy product 也只是具有 high selectivity ，就是说它无疑是主要产物并不是唯一产物，但文章里没有标明产率具体有多少。 但是，我并不认可第二步产出的少量位于煤油及柴油馏程范围内的馏分可直接作为产品出售，因为费氏合成的产物 highly linear. 可以推断凝点很高，这无论对煤油还是柴油都不是理想组分，倒是生产乙烯的理想原料。 此外，该文章也说了部分含氧物质在第三步中进行加氢了。 抱歉仍没有为你的疑问找到明确的答案。要不你将问题直接写 email 给 shell ，说不定会有相当**的答案呢。

再次回复olivetree，版主别发飙啊，呵呵。 您下午回复的帖子后来又编辑了？ “那么就是说c20一下的ft合成产物既可以（裂化异构化）做煤/柴油又可以（加氢饱和）做乙烯原料了。那就又回到我的那个问题了----需要在两个不同装置中分别处理。即使是也‘裂化异构化’，也需要“选择性不同”的两种双功能裂化催化剂，而这些都是仍未证明、在您以前的帖子中明确否认过的东西。” 我一直明确否认的是shell的工艺 没有c5+一锅端的进入hpc全部处理 我一直强调的是先分馏，再进入不同的产物精制过程。这个精制过程是根据目标产品来选择的。 hpc只是个概念，并不特指一台反应器，双功能催化也只是特指这种催化剂同时具有裂化和异构化功能，并不是说这种催化剂只有一种。 你说的仍未证明有几种不同的双功能催化剂，我手上有一些资料，只是不方便提供。 其实证据早就摆在那，你也提到了在那篇文章里，比较了不同碳数产物的裂化活性，你还记得是选了哪几个碳数段的了么， 是c10-c11，c14-c16，c16-c17，其中说到c16-c17裂化出来的主要集中在c5-c12 ，那么我们可以肯定的是， shell肯定有专门处理c10-c17段的双功能催化剂 ，否则这个实验是在什么催化剂上做的？ 你可能会认为，这个催化剂和处理c20以上的催化剂是一样的，那我们再看这句话： it may be calculated that a c20+ paraffin can be converted to some 80 %wt of c10-c20 material, while only 20 %wt ends up in the fraction below c10 说明c10-c20是由c20以上的裂化异构化而来的。 我为什么认为这两种裂化异构化催化剂是不一样的呢。我们再看看这句话： this cracking process has to meet the following two conditions: - the chain length of the cracked fragments should be predominantly in the desired range, and - components above the desired range should be cracked in preference to those which are already in or below the desired range 这句话就表明了处理c20以上的双功能催化剂肯定不同于处理c10-c17的催化剂。 另一方面，这个双功能催化剂是具有形选作用的，采用了具有一定孔结构的分子筛，这种分子筛的特点是不同的孔结构针对不同的目标产物（这里的目标产物是指裂化异构化后的产物），针对c10-c20目标产物的分子筛的孔结构肯定不同于针对c5-c12目标产物的。所以我才说会有几种不同的双功能催化剂。 shell一些公开的资料是不会讲这么细的，shell关于这种催化剂的专利中提到了这个问题，有兴趣可以去查一下。

本帖最后由 zzuwangshilei 于 2009-8-19 16:14 编辑 49# fossil-zhang 您的解释很深刻。多谢。 1.壳牌在对其高碳直链烷烃的转化工段功用的解释上，有一句是讲异构化的，当初读这篇文章时，我觉得没有必要。 现在，从降低产物的凝固点角度考虑，一定程度的异构化 有必要了。 2.“ 在HPC之前必须 先经过分馏 ，分成不同碳数分布的产物段，这些不同碳数段产物再根据需要去进行裂化异构化、加氢饱和等，我就搞不懂你们为什么就一直不理解这句话。”我不理解是因为： 我自己没有足够的信息，另外也觉得这样做比复杂 （产物的处理有些与原油不一样，闪蒸之后再加上分馏以及催化重整之类的，现在还不能够很好的接受）。 3.“FT process 和Fischer tropsch synthesis，FT synthesis可不是一回事”。哈哈，我确实没有很好的区分概念。 “第二篇文章里的motor fuels 可不是摩托车燃料的意思”， 您说的对 ， 我自己确实不能确信motor fuels的准确含义。 关于二战时期的资料，我应当多看。 4. paraffins的翻译确实应当根据文章的实际情况进行翻译。 现在我打算结束讨论，去煤制油及烯烃技术交流区先看看。 工艺细节以及产物去向（主副产物分布，及处理）的问题的解决，到专业的技术讨论区讨论。

本帖最后由 zzuwangshilei 于 2009-8-18 11:15 编辑 第二篇文献（shell,1991）已经看完，这篇文章对壳牌为什么选取md工艺进行了更为详细的说明。 也许有个翻译一直没有做好. paraffin翻译为高碳数的烷属烃 比较好一点。这样翻译更为接近反应实际。 这两篇文献的不足之处在于：没有谈到反应的副产物，以及副产物的较为详细的去向或处理。

本帖最后由 fossil-zhang 于 2009-8-18 17:02 编辑 35# fossil-zhang 您提供的那两篇文章大同小异，因而我只读了第一篇，根据我读的这一篇（1990的那一篇），可以肯定的是下面的几条： 1.hps的主要产物是直链的蜡类物质，这一点壳牌的工艺可以做到。这也解决了afs的问 ... 这篇文章我已看了很多遍，关于你理解的几点。 1）关于这个问题，你首先要搞清楚hps是什么，就是费托合成，在shell这个钴催化剂上，不能说主要产物是蜡，最多只能说蜡的选择性高。我觉得你还是不明白asf是什么意思，我建议你先去找几本费托合成基本理论的书去看看，先把费托合成和阿尔法值搞清楚再说，这个asf或者说阿尔法值，是由费托合成本身决定的，随着反应条件和催化剂变化而变化，阿尔值越高蜡的含量越高，假设shell的催化剂阿尔法值在0.9-0.95之间，你看看上面帖子有一张彩色的产物分布图，你看看0.9-0.95之间，蜡的比例是多少（35%-70%），你没做过费-托合成，所以不能理解这点很正常，费托合成的选择性不好是个很大的问题，否则就不需要后面的分馏和产物精制了。shell突破不了asf问题，蜡的选择性的确从某种方面来说是可以控制，但也仅仅在一定的范围，比如说改变温度和压力或者改变催化剂，蜡在产物中占的比例会变化，但是碳数分布规律是改变不了的。 我不知道你看到这篇文章哪句话说shell解决了asf问题，蜡的选择性是可以控制的，你可以把原话贴出来，你可能理解有误。这篇文章里是说通过裂化过程来调节最终产物，可不是通过费-托合成来调节。原话如下： however, direct ft synthesis does not allow the selective production of materials of narrow carbon number range. to overcome this limitation the flexible two-stage concept of smds has been developed, which combines the chain-length-independent ft chain-growth reaction with a chain-length-dependent cracking process . shell一直强调的是smds这个整体的工艺路线过程，这个过程既包括了费托合成，也包括了合成产物的处理，他只会强调他专利所有的东西，就像上面“浮云”朋友所说，加氢他就不会怎么强调。同样，shell的hpc主要是对c20以上的产物进行加氢裂化异构化的过程，这个是他的专利，所以他一直强调smds中费托合成可以选择性的合成蜡（c20以上的），但实际上，即使用钴催化剂，产物也不可能全是蜡（如果有人说他有办法只合成c20以上的蜡，c20以下就很少，我只能认为他在忽悠人），因此，shell即使这样强调，他也不会犯这种低级错误，也只是说： the only product fraction, besides lightgases, which can be produced with high selectivity is heavy paraffin wax . it is for this reason that the synthesis part of the smds process is designed to produce along-chain hydrocarbon wax . 这里提到的是高选择性，但多高呢，没说，所以这个高也只是相对的，也只是说合成过程是为了生产长链的蜡，并没有说主要产物是蜡，这篇文章里说shell采用的钴催化剂，阿尔法值可以超过0.90，这已经比较高了，在这情况下，c20以上的蜡可以占多少呢，文章里说了36.5%，c10以下的26.4，c10-c20为37.1%，假设经过10多年的发展，shell可以把催化剂的阿尔法值提高到0.95（这是很大的提高），那么费托合成出来的产物比例是多少呢，c10以下8.6，c10-c20占19.8，c20以上的为71.7，可以看到即使提高这么多，还有30%产物不是蜡，而且据我所了解，shell的工业钴催化剂现在还到不了0.95。 2） “ 期待有更好的文献出现，以解决： 第二步hps产物经闪蒸过后，含碳分子数小于四的组分（主要是气体）返回了hpc段， 余下的c4+的组分进入了第三步 hpc。 在第三步， c4+的组分是否pot,即一锅端的进行转化处理 （也就是前面的pgrams提出来的问题）？ 需要文献或资料或图片等的支持。 ” 也就是说，经过了这么些解释和例证，你还是不确定c4以下的去了哪（图里说了生产fuel gas/lpg，只不过你需要文字证据），c4+以上的是否一锅端去了hpc，还需要文献资料或图片支持？ 大哥，我上面这些努力看来都白费了，请问你仔细看了我在上面的几个帖子里给出的shell网页的原文以及从shell官方得到的图片和详细流程图么？上面有一张图很清楚的说明了，hps出来的要先separation再到hpc，这个separation什么意思应该知道吧，如果一锅端，还要分离干吗，这个图是shell官方报告中的图。 再看看shell网页中的原话： in the third and final stage, the waxy syncrude is fractionated into high-quality products, a part of which is converted into middle distillates by means of the heavy paraffin conversion (hpc) . 看清楚，先分馏，一部分进入hpc，这部分就是长链的蜡，所有的资料都说明hpc是把 蜡 产物裂化异构化生产中间馏分，什么叫 蜡 ，c20以上的叫蜡，c5-c20的能叫蜡么？所以，怎么可能c4+的组分一锅端的进行转化处理呢？希望以后看资料能仔细一点。 如果你仍然需要你认为证据确凿的文字资料，我有，可以提供给你，但前提是你先仔细看看大家给你的回复。 另外， paraffin 我们搞费托的一般叫石蜡，或者长链烷烃，这样比较通俗易懂。 高碳数的烷属烃 并不准确，支链多的也可以是高碳数，而 paraffin 一般是长直链烷烃。 我这人性子烈，缺乏耐心，想想实在对你要求太高，毕竟你不是专业做费托的，如果我言语上有冒犯，还请原谅，还是为你的非常严谨的科学追求精神感到高兴，这一点是很多人比不上的。

perhaps i should send you a copy of my master thesis, which was written in chinese. ok, i repeat what i said above in chinese. 这个smds技术的第二步是费托合成，费托合成的产物包括甲烷，乙烷，乙烯一直到含有超过50个碳原子的烷烃和烯烃，无论采用铁催化剂，还是钴催化剂，都会有这些产物。采用钴催化剂时，重组分烷烃会多些。smds技术的终产物是柴油（包括含有十二个到二十个碳原子的烷烃和烯烃），所以在第二步产生的柴油组分会在进入第三步前分离出来作为产品。 顺便问一下，这里只关注英语，而对工艺知道较少的非化工的朋友多吗？

gproms 讲的没错，不可能所有的费托产物，包括轻油重油和重蜡都集中到一个地方或者说一个反应器内去处理，然后指望这个地方能够区别对待不同的产物，这是不太现实的，而shell的工艺自始自终也没有说所有的东西都进入one port，从固定床反应器流出的产物必须先经过分馏分为不同的馏分段（不同的碳数段），然后再进入不同的产物精制部分得到目标产物，在这其中，只有一部分进入到hpc进行裂化和异构化生产下一级产品。所以在hpc之前，产物肯定是要经过分馏处理的。

人家shell关于三步骤的介绍，是介绍主要反应的。 无论什么样的催化剂，选择性不会那么绝对，所以产物的馏分范围自然就宽。只是使用不同的催化剂得到的产物分布不同而已，需综合考虑目的产物收率以及能耗。

shell的shell middle distillate synthesis技术,简称smds工艺.shell使用smds工艺在马来西亚的民都鲁(bintulu)建设的gtl工厂于1993年5月投产,总投资8.5亿美元,生产能力为12 500 桶/d,装置的单位投资为每天6.8万美元/桶.shell通过大量的生产运行及建设经验,认为大规模gtl装置(50 000桶/d)的单位投资可降至每天2.6万美元/桶. 其过程是使用壳牌气化工艺将天然气,氧气和水蒸汽在气化炉中反应,生成的合成气在装有钴基催化剂的列管式固定床反应器内经f-t反应,生成重石蜡,再经加氢裂化,分馏,生产不同液态烃产品出售.

本帖最后由 zzuwangshilei 于 2009-7-28 16:03 编辑 6# gproms 看到楼主的解释，我知道了原来 第二步工艺的产物不全是重石蜡 ，还有 不少量的含碳量少的物质，可以蒸馏出来做为产品 ，因为资料不多，了解的不透，我还以为第二步的产物不加分馏直接进入下一道工序呢？顺便问一下楼主怎么有那么多的资料啊，能否介绍一下学习方法，先谢了。

本帖最后由 fossil-zhang 于 2009-8-16 10:21 编辑 怪不得这个帖子又被挖出来了，原来是专业人士到了。先再次声明一次，我从未研究过费托合成，纯粹是外行，只是借这个帖子扫了扫盲，真得感谢楼主。 不知道楼主什么时候把专业改成‘模拟’了，怪不得这么执着。再啰 ... shell的gtl工厂也包括裂化和改质装置，也就是hpc，不管是bintulu的还是卡塔尔在建的都是这个模式，并没有依托周围现成的refinery complex，看看厂区图片就知道了，能明显看到分馏塔、裂化异构反应器，shell是做石油炼化出身的，这个部分是他们的老本行，做起来没有问题。