烟嘧磺隆(nicosulfuron)是一种农药,也称为玉农乐、烟磺隆等。国内有浙江金牛农药有限公司和天津中农化农业生产资料有限公司等企业生产烟嘧磺隆。国外专利报道了烟嘧磺隆的合成方法,其中一种方法是通过2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶与光气反应生成异氰酸酯,再与2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺反应制得。还有其他多种合成路线,但大多数都涉及到重要的中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。
6.1 如何合成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶?
目前国内采用硝酸胍与丙二酸二乙酯反应合成2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶的工艺。具体过程是在乙醇钠催化剂存在下,硝酸胍与丙二酸二乙酯反应得到2-氨基-4,6-二羟基嘧啶;然后2-氨基-4,6-二羟基嘧啶与三氯氧磷反应得到2-氨基-4,6-二氯嘧啶;最后二氯嘧啶与甲醇钠反应甲氧基化得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前该方法已经在国内企业中应用,但仍需改进和完善以减少废物产生。
6.2 如何合成2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺?
国外专利报道了一种以2-氯烟酸为原料合成2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺的方法。具体过程是通过氯气氧化2-位的巯基,然后用Al(CH3)3及NH(CH3)2进行3-位的酰胺化得到目的产物。国内已经具备该工艺的工业化生产水平。该方法通过四步反应,以2-氯烟酸为原料,收率可达86%以上。